（选做题】本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分。
A．【物质结构与性质】前四周期元素A、B、C、D、E原子序数依次增大，A是周期表所有原子中原子半径最小的，B有三个能级，且各个能级上电子数相等；D基态原子有两个电子层，且p轨道电子与s轨道电子的相等；E有4个电子层，且与A最外层电子数相同，其他各层均排满。
（1）写出E原子的基态核外电子排布式 。
（2）A、C和D可以形成很多物质，其中A2CD的分子B原子的杂化方式为 ；
1molA2CD分子中含有σ键数目为 。
（3）B与D形成的酸根离子BD32－
①BD32－的空间构型为 （用文字描述）。
②写出一种与BD32－互为等电子体的分子的化学式 。
（4）E晶胞结构如图所示，该晶体中每个E原子周围距离最近的E原子数目为 。
已知：CO(g)＋H2O(g) 
CO2(g)＋H2(g) ΔH＝Q，其平衡常数随温度变化如下表所示：
| 温度/℃ |
400 |
500 |
850 |
| 平衡常数 |
9.94 |
9 |
1 |
请回答下列问题：
（1）上述反应的化学平衡常数表达式为____________。该反应的Q______0(填“＞”或“＜”)。
（2）850 ℃时在体积为10 L的反应器中，通入一定量的CO和H2O(g)，发生上述反应，CO和H2O(g)的物质的量浓度变化如图所示，则0～4 min时平均反应速率v(CO)＝____________。
（3）若在500 ℃时进行。且CO、H2O(g)的起始浓度均为0.020 mol·L－1，该条件下，CO的最大转化率为 。
（4）若在850 ℃时进行，设起始时CO和H2O(g)共为1 mol，其中H2O(g)的体积分数为x，平衡时CO的_________________转化率为y，试推导y与x之间的关系________。
I．计算（以下均为常温下）（1）pH＝2的H2SO4溶液中水电离出的c(H＋)＝__________
（2）pH＝2的NH4Cl溶液中水电离出的c(H＋)＝__________
（3） pH＝2的H2SO4溶液与pH＝5 H2SO4以体积比1：9混合，混合后溶液的pH＝_________
（4） pH＝12的NaOH溶液与pH＝4的 H2SO4混合后溶液呈中性，则V(NaOH)：V(H2SO4)= _________
II．25 ℃时，部分物质的电离平衡常数如表所示：
| 化学式 |
CH3COOH |
H2CO3 |
HClO |
| 电离平衡常数 |
1.7×10－5 |
K1＝4.3×10－7 K2＝5.6×10－1 1 |
3.0×10－8 |
请回答下列问题：
（1）CH3COOH、H2CO3、HClO的酸性由强到弱的顺序为__________________
（2）同浓度的CH3COO－、HCO3-、CO32-、ClO－结合H＋的能力由强到弱的顺序为___________
（3）体积为10 mL pH＝2的醋酸溶液与一元酸HX分别加水稀释至1 000 mL，稀释过程中pH变化如图所示，则HX的电离平衡常数______(填“大于”、“等于”或“小于”)醋酸的电离平衡常数；理由是__________________________________________。
化学学习活动小组学习了铁铜化合物知识后，查阅资料，积极思考，提出了一系列问题，请予以解答：
（1）氯化亚铜（CuCl）是重要的化工原料，工业上常通过下列反应制备CuCl
2CuSO4＋Na2SO3＋2NaCl＋Na2CO3===2CuCl↓＋3Na2SO4＋CO2↑
查阅资料可得，CuCl可以溶解在FeCl3溶液中，请写出该反应的离子方程式是
（2） 已知：Cu2O在酸溶液中发生歧化反应：Cu2O+2H+==Cu2+ +Cu +H2O
现将一定量混合物（Fe2O3、Cu2O、CuCl、Fe）溶解于过量稀盐酸中，反应完全后，得到W（包括溶液和少量剩余固体），此时溶液中一定含有的阳离子 （用离子符号表示）；继续往W中通入足量的氯气，不断搅拌，充分反应，溶液中哪些离子的物质的量一定有明显变化 （用离子符号表示）；不通入气体，改往W中加入过量铁粉，过滤，调pH约为7，加入淀粉KI溶液和H2O2，溶液呈蓝色并有红褐色沉淀生成。当消耗2mol I-时，共转移3 mol电子，该反应的离子方程式是 。
K3[Fe(C2O4)3]·3H2O(三草酸合铁酸钾晶体)为翠绿色晶体，溶于水，难溶于乙醇，110℃下失去结晶水，230℃分解；是制备负载型活性铁催化剂的主要原料。
实验室利用(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O(硫酸亚铁铵)、H2C2O4(草酸)、K2C2O4(草酸钾)、30%双氧水等为原料制备三草酸合铁酸钾晶体的部分实验过程如下：
已知：沉淀： FeC2O4·2H2O既难溶于水又难溶于强酸
6FeC2O4+3H2O2+6K2C2O4
4K3[Fe(C2O4)3]+2Fe(OH)3↓
2Fe(OH)3+3H2C2O4+3K2C2O42K3[Fe(C2O4)3]+6H2O
（1）检验硫酸亚铁铵是否变质的试剂是 ；溶解时加几滴稀硫酸的目的是 。
（2）沉淀过滤后，洗涤1的操作方法是 。
（3）在沉淀中加入饱和K2C2O4溶液,并用40 ℃ 左右水浴加热,再向其中慢慢滴加足量的30%H2O2溶液,不断搅拌。此过程需保持温度在40 ℃ 左右,可能的原因是 。加入30%过氧化氢溶液完全反应后，煮沸的目的是 。
（4）洗涤2中所用洗涤试剂最合适的是 （填选项字母）。
| A．草酸钠溶液 | B．蒸馏水 | C．乙醇 | D．KCl溶液 |
已知H2CO3的Ka1=4.2×10-7、Ka2=5.6×10-11;HClO的Ka="3.0×" 10-8,
HF的Ka=3.5×10-4。
（1）NaClO溶液中通入少量CO2发生反应的离子方程式为 。
（2）在饱和氯水中加入NaHCO3，直至溶液的黄绿色褪去，则发生反应的离子方程式为 。
（3）常温下,将pH和体积都相同的氢氟酸和次氯酸分别加蒸馏水稀释,pH随溶液体积变化如图所示。
①曲线Ⅰ为 稀释时pH的变化曲线。
②取A点的两种酸溶液,中和相同体积、相同浓度的NaOH溶液,消耗 体积较小。
（4）25 ℃时,将0.40 mol·L-1 HCN溶液与0.20 mol·L-1 NaOH溶液各100 mL混合后,测得溶液的pH=a(a>7)。则该溶液中所有离子浓度大小关系为 ；
c(HCN)-c(CN-)= mol·L-1。(假设混合后体积等于两种溶液体积之和)
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