选做(12分)【化学——有机化学基础】香豆素是一种天然香料，经常存在于黑香豆、兰花等植物中。
（1）以上是两种常见香豆素，关于香豆素和双香豆素，下列说法正确的是______（填序号）
| A．双香豆素能与FeCl3溶液发生显色反应 |
| B．都属于芳香烃 |
| C．分子中均含有酯基 |
| D．1 mol香豆素含碳碳双键数为4NA (NA为阿伏加德罗常数的值) |
（2）写出香豆素与足量NaOH溶液反应的化学方程式______。
（3）以甲苯为原料生产香豆素流程如下：
已知：(i)B可与FeCl3溶液发生显色反应；
(ii)同一个碳原子上连两个羟基通常不稳定，易脱水形成羰基。
①C的结构简式是______A→B的反应类型是____________
②D与乙酸酐反应
，除生成
外，另一种产物是____________。
③异香豆素与香豆素互为同分异构体，具有以下特点：
(a)含有苯环；
(b)含有与香豆素相似的两个六元环；
(c)l mol异香豆素与足量NaOH溶液反应时消耗1 mol NaOH。
写出异香豆素的结构简式______。
某研究小组在实验室探究氨基甲酸铵(NH2COONH4)分解反应平衡常数和水解反应速率的测定。
（1）将一定量纯净的氨基甲酸铵固体置于特制的密闭真空容器中(假设容器体积不变，固体试样体积忽略不计)，在恒定温度下使其达到分解平衡：
实验测得不同温度下的平衡数据列于下表：
①可以判断该分解反应已经达到平衡的是 。
| A．2v(NH3)=v(C02) | B．密闭容器中总压强不变 |
| C．密闭容器中混合气体的密度不变 | D．密闭容器中氨气的体积分数不变 |
②根据表中数据，列式计算25．0℃时的分解平衡常数： 。
③取一定量的氨基甲酸铵固体放在一个带活塞的密闭真空容器中，在25．O℃下达到分解平衡。若在恒温下压缩容器体积，氨基甲酸铵固体的质量 (填“增加”“减少”或“不变”)。
④氨基甲酸铵分解反应的焓变AH O(填“>”、“=”或“<”)，熵变AS O(填“>”、“=”或“<”)。
（2）已知：
该研究小组分别用三份不同初始浓度的氨基甲酸铵溶液测定水解反应速率，得到C(NH2C00-)随时间的变化趋势如图所示。
⑤25．O℃时，O～6 min氨基甲酸铵水解反应的平均速率： 。
⑥据图中信息，如何说明该水解反应速率随温度升高而增大： 。
向一体积不变的密闭容器中充入2 mol A、0．6 mol C和一定量的B三种气体，一定条件下发生反应2A(g)+B(g) 
3c(g)，各物质的浓度随时间变化的关系如图1所示，其中如t0～t1阶段c(B)未画出。图2为反应体系中反应速率随时间变化的情况，且t2、t3、t4各改变一种不同的条件。
（1）若t1="15" min，则t0～t1阶段以c的浓度变化表示的反应速率V(C)= 。
（2）t3时改变的条件为 ，
B的起始物质的量为 。
（3）t4～t5阶段，若A的物质的量减少了O．01 mol，而此阶段中反应体系吸收能量为a kJ，写出此条件下该反应的热化学方程式： 。
（4）请在如图中定性画出工业合成NH3中H2的逆反应速率(V)随时间(t)变化关系的图像。(其相应的变化特点为：t1达到平衡，t2降温，t3又达到平衡，t4增大压强，t5再次达到平衡。)
【有机化学基础】(15分) 龙葵醛（
）是一种珍贵的香料，广泛应用于香料、医药、染料及农药等行业。以下是以苯为原料生成龙葵醛的一种合成路线(部分反应条件及副产物已略去)：
龙葵醛
（1）龙葵醛的分子式为 ，其中含氧官能团的名称是 ；
A物质得到的1H－NMR谱中有 个吸收峰，B的结构简式可能为 。
（2）反应③的反应类型为 ，反应⑤的反应条件为 。
（3）反应⑥的化学方程式为 。
（4）龙葵醛具有多种同分异构体，其中某些物质有下列特征：a．其水溶液遇FeCl3溶液呈紫色；b．苯环上的一溴代物有两种；c．分子中没有甲基。写出符合上述条件的物质可能的结构简式（只写两种）：
【物质结构与性质】 (15分)
MnO2是碱锰电池材料中最普通的正极材料之一,在活性材料MnO2中加入CoTiO3纳米粉,可以提高其利用率,优化碱锰电池的性能。
（1）写出基态Mn原子的核外电子排布式 。
（2）CoTiO3晶体结构模型如图1所示。在CoTiO3晶体中1个Ti原子、1个Co原子,周围距离最近的O 原子数目分别为 个、 个。
（3）二氧化钛(TiO2)是常用的、具有较高催化活性和稳定性的光催化剂, 常用于污水处理。O2在其催化作用下,可将CN-氧化成CNO-,进而得到N2。与CNO- 互为等电子体的分子、离子化学式分别为 、 (各写一种)。
（4）三聚氰胺是一种含氮化合物,其结构简式如图2所示。三聚氰胺分子中氮原子轨道杂化类型是 ， 1 mol三聚氰胺分子中 σ键的数目为 。 
（本题15分）
I．已知：反应
4HCl(g)+O2(g)
2Cl2(g)+2H2O(g) ΔH =" —115.6" kJ/mol
H2(g) + Cl2(g) = 2HCl(g) ΔH =" —184" kJ/mol
（1）H2与O2反应生成气态水的热化学方程式是 。
（2）断开1 mol H—O 键所需能量约为 kJ。
II．实施以减少能源浪费和降低废气排放为基本内容的节能减排政策，是应对全球气候问题、建设资源节约型、环境友好型社会的必然选择。化工行业的发展必须符合国家节能减排的总体要求。试运用所学知识，解决下列问题：
（1）已知某反应的平衡表达式为：
，它所对应的化学方程式为： .
（2）已知在400℃时，N2 (g)+ 3H2(g) 
2NH3(g) △H<0 的K="0.5," 则400℃时，在0.5L的反应容器中进行合成氨反应，一段时间后，测得N2、H2、NH3的物质的量分别为2mol、1mol、2mol，则此时反应V(N2)正 V(N2)逆（填：＞、＜、＝、不能确定）欲使得该反应的化学反应速率加快，同时使平衡时NH3的体积百分数增加，可采取的正确措施是 （填序号）
A．缩小体积增大压强 B．升高温度 C．加催化剂 D．使氨气液化移走
（3）在一定体积的密闭容器中，进行如下化学反应：
A(g) + 3B(g)
2C(g) + D（s） ΔH，其化学平衡常数K与温度T的关系如下表：
| T/K |
300 |
400 |
500 |
… |
| K/(mol·L－1)2 |
4×106 |
8×107 |
K1 |
… |
请完成下列问题：
①判断该反应的ΔH 0（填“>”或“<”）
②在一定条件下，能判断该反应一定达化学平衡状态的是 （填序号）。
A．3v(B)（正）=2v(C)（逆） B．A和B的转化率相等
C．容器内压强保持不变 D．混合气体的密度保持不变
（4）以天然气(假设杂质不参与反应)为原料的燃料电池示意图如图所示。 
①放电时，负极的电极反应式为 。
②假设装置中盛装100.0 mL 3.0 mol·L-1 KOH溶液，放电时参与反应的氧气在标准状况下体积为8 960 mL。放电完毕后，电解质溶液中各离子浓度的大小关系
为 。
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