某研究性小组探究乙酸乙酯的反应机理，实验如下：
CH3COOH + C2H5OH 
CH3COOC2H5 + H2O
投料 1 ： 1 CH3COOH转化率 65%
1 ： 10 CH3COOH转化率 97%
(在120 ℃下测定)
已知：相关物理性质（常温常压）
| |
密度g/mL |
熔点/℃ |
沸点/℃ |
水溶性 |
| 乙醇 |
0.79 |
-114 |
78 |
溶 |
| 乙酸 |
1.049 |
16.2 |
117 |
溶 |
| 乙酸乙酯 |
0.902 |
−84 |
76.5 |
不溶 |
合成反应：
在三颈瓶中加入乙醇5 mL，硫酸5 mL，2小片碎瓷片。漏斗加入乙酸14.3 mL ，乙醇20 mL。冷凝管中通入冷却水后，开始缓慢加热，控制滴加速度等于蒸馏速度，反应温度不超过120 ℃。
分离提纯：
将反应粗产物倒入分液漏斗中，依次用少量饱和的Na2CO3溶液、饱和NaCl溶液、饱和CaCl2溶液洗涤，分离后加入无水碳酸钾，静置一段时间后弃去碳酸钾。最终通过蒸馏得到纯净的乙酸乙酯。
回答下列问题：
（1）酯化反应的机理
用乙醇羟基氧示踪
用醋酸羟基氧示踪
含氧18水占到总水量的一半，酯也一样。这个实验推翻了酯化反应为简单的取代反应。请你设想酯化反应的机理 。
（2）酯化反应是一个可逆的反应，120 ℃时，平衡常数K= 。
（3）如果加热一段时间后发现忘记加瓷片，应该采取的正确操作是________(填正确答案标号)。
A．立即补加 B．冷却后补加 C．不需补加 D．重新配料
（4）浓硫酸与乙醇如何混合？ 。
（5）控制滴加乙酸和乙醇混和液的速度等于蒸馏速度目的是？ 。
（6）蒸出的粗乙酸乙酯中主要有哪些杂质？ 。
饱和的Na2CO3溶液洗涤除去乙酸。如何判断是否除净？ 。
用饱和NaCl溶液洗涤除去残留的Na2CO3溶液，为什么不用水？ 。
(11分)三颈瓶在化学实验中的应用非常广泛，下面是三颈瓶在部分无机实验或有机实验中的一些应用。
（1）在如图所示装置中，进行氨的催化氧化实验：向三颈瓶内的浓氨水中不断通入空气，将红热的铂丝插入瓶子并接近液面。反应过程中可观察到瓶中有红棕色气体产生，铂丝始终保持红热。实验过程中
的电离程度____（填“变大”、“变小”或“不变”）
（2）实验室用下图所示装置制备氨基甲酸铵（
），其反应化学方程式：
该反应在干燥条件下仅生成氨基甲酸铵，若有水存在则生成碳酸铵或碳酸氢铵。
①写出加入药品之前实验操作的要点_______；反应中若有水存在则生成碳酸氢铵的化学方程式是________________________。
②干燥管中盛放的药品是______。简述左侧三颈瓶装置制取氨气的原理________。
③对比碳酸盐和酸的反应制取
，该实验利用干冰升华产生气体的有优点有_____.
④有同学认为该实验装置存在安全问题，请问可能面临的安全问题是________。
⑤氨基甲酸氨可用作肥料，其肥效比尿素
_______（填“高”或“低”），在潮湿的空气中释放出氨而变成碳酸氢铵。取因部分变质二混有碳酸氢铵的氨基甲酸铵样品0.7830g，用足量石灰水充分处理后，使样品中碳元素完全转化为碳酸钙，过滤、洗涤、干燥，测得质量为1.000g，则样品中氨基甲酸铵的物质的量分数是_____________。
【改编】(15分)一种广泛用作药剂、有机氯化剂，及用于制造染料、橡胶的化工原料——硫酰氯(SO2Cl2)，常温下为无色液体，熔点为－54.1℃，沸点为69.1℃，在潮湿空气中“发烟”；100℃以上开始分解，生成二氧化硫和氯气。氯化法是合成硫酰氯的常用方法，实验室合成反应和实验装置如下：
SO2(g)+Cl2(g)
SO2Cl2(l) △H=－97.3kJ·mol－1
（1）仪器A的名称是 ；甲中活性炭的作用是__ ____。
（2）干燥管B中盛放的药品是 。
（3）实验时从仪器C中放出液体的操作方法是 。
（4）装置乙中盛放的物质为 ，若缺少装置乙，对实验结果有什么影响？ 。
（5）氯磺酸(ClSO3H)是一种无色的发烟液体，有刺激性臭味，沸点178℃，受热分解也能制得硫酰氯， 同时还有另外一种物质生成，该反应的化学方程式为 ，分离的产物的方法是 。
A．重结晶 B．过滤 C．蒸馏 D．萃取
（6）为提高本实验中硫酰氯的产率，在实验操作中需要注意的事项有 (填序号)。
A．控制气流速度，宜慢不宜快
B．水浴加热三颈烧瓶
C．若三颈烧瓶发烫，可适当降温
(15分)氯化铁是常见的水处理剂，利用废铁屑可制备无水氯化铁。实验室制备装置和工业制备流程图如下：
已知：（1）无水FeCl3的熔点为555 K、沸点为588 K；
（2）废铁屑中的杂质不与盐酸反应；
（3）不同温度下六水合氯化铁在水中的溶解度如下：
| 温度/℃ |
0 |
20 |
80 |
100 |
| 溶解度(g/100 g H2O) |
74.4 |
91.8 |
525.8 |
535.7 |
实验室制备操作步骤如下：
Ⅰ．打开弹簧夹K1，关闭弹簧夹K2，并打开活塞a，缓慢滴加盐酸。
Ⅱ．……，关闭弹簧夹K1，打开弹簧夹K2，当A中溶液完全进入烧杯后关闭活塞a。
Ⅲ．将烧杯中溶液经过一系列操作后得到FeCl3·6H2O晶体。
请回答：
（1）烧杯中足量的H2O2溶液的作用是 。
（2）为了测定废铁屑中铁的质量分数，操作Ⅱ中“……”的内容是 。
（3）从FeCl3溶液制得FeCl3•6H2O晶体的操作步骤是：加入 后、 _ 、过滤、洗涤、干燥。
（4）试写出吸收塔中反应的离子方程式 。
（5）捕集器温度超过673 K时，存在相对分子质量为325的铁的氯化物，该物质的分子式为 。
（6）FeCl3的质量分数通常可用碘量法测定：称取m g无水氯化铁样品，溶于稀盐酸，配制成100mL溶液；取出10.00mL，加入稍过量的KI溶液，充分反应后，滴入几滴淀粉溶液，并用c mol•L－1 Na2S2O3溶液滴定，消耗V mL(已知：I2 + 2S2O32－ ═ 2I－ + S4O62－)。
①滴定终点的现象是 _ 。
②样品中氯化铁的质量分数 _ 。
【原创】(15分)二氯化一氯五氨合钴([Co(NH3)5Cl]Cl2，M=250.5g·mol－1，紫红色固体)因在离子鉴定、电镀、医学方面的广泛应用受到人们的关注，它不溶于乙醇，难溶于水。实验室制备二氯化一氯五氨合钴的流程及装置如下：
相关信息如下：Co + 2HCl ="=" CoCl2 + H2↑
[Co(NH3)5Cl]2++H2O
[Co(NH3)5H2O]3+(深红色)+Cl－
请回答下列问题：
（1）写出仪器a的名称 ；向装置2中加入适量盐酸后，关闭活塞进行第①步反应，如何通过装置1判断该反应已经完全 ；在不添加其他试剂的前提下，如何操作能够实现第②步反应 。
（2）第③步加入双氧水的作用是 ；第④步加入适量浓盐酸的作用是 。
（3）第⑥步洗涤操作为：先用冷水洗涤，再用乙醇洗涤。其中乙醇洗涤的目的是 。
（4）第⑦步烘干操作的温度应控制在100－160℃，温度不能过低也不能过高的可能原因是 。
（5）将产品分为10等份，取其中一份于强碱溶液中，加热煮沸，蒸出所有氨气后，向溶液中加酸中和，然后加入0.5000mol·L－1的KI溶液0.04000L(过量)，滴加指示剂，用0.1000mol·L－1Na2S2O3溶液滴定，达到终点消耗0.1200LNa2S2O3标准溶液，则该实验产率为 。(2Co3++2I－=2Co2++I2；2S2O32－+I2=S4O62－+2I－)
【命题立意】本题基于实验室制备二氯化一氯五氨合钴，融入工艺流程、实验原理分析、实验基本操作、条件控制、产率计算等内容，旨在考查考生知识迁移能力、综合实验能力和实验探究能力。
【改编】(15分)硫代硫酸钠俗称“海波”，又名“大苏打”，具有较强的还原性和配位能力，是冲洗照相底片的定影剂，棉织物漂白后的脱氯剂，定量分析中的还原剂。硫代硫酸钠(Na2S2O3)可由亚硫酸钠和硫粉通过化合反应制得，装置如图(a)所示。
已知：Na2S2O3在酸性溶液中不能稳定存在，有关物质的溶解度曲线如图(b)所示。
（1）Na2S2O3·5H2O的制备：
步骤1：如图连接好装置后，检查A、C装置气密性的操作是 。
步骤2：加入药品，打开K1、关闭K2，向圆底烧瓶中加入足量浓硫酸并加热。写出烧瓶内发生反应的化学方程式 。装置B、D的作用是 。
步骤3：C中混合液被气流搅动，反应一段时间后，硫粉的量逐渐减少。当C中溶液的pH 时，打开K2、关闭K1并停止加热；C中溶液要控制pH的理由是 。
步骤4：过滤C中的混合液，将滤液经过 、 、过滤、洗涤、烘干，得到产品。
（2）Na2S2O3性质的检验：
向足量的新制氯水中滴加Na2S2O3溶液，氯水颜色变浅，再向溶液中滴加硝酸银溶液，观察到有白色沉淀产生，据此认为Na2S2O3具有还原性。该方案是否正确并说明理由 。
（3）常用Na2S2O3溶液测定废水中Ba2+浓度，步骤如下：取废水25.00 mL，控制适当的酸度加入足量K2Cr2O7溶液，得BaCrO4沉淀；过滤、洗涤后，用适量稀盐酸溶解，此时CrO42—全部转化为Cr2O72—；再加过量KI溶液，充分反应后，加入淀粉溶液作指示剂，用0.010 mol·L—1的Na2S2O3溶液进行滴定，反应完全时，消耗Na2S2O3溶液18.00 mL。部分反应的离子方程式为：
①Cr2O72— + 6I—+ 14H+ ="=" 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O；
②I2 + 2S2O32— ="=" 2I—+ S4O62—
则该废水中Ba2+的物质的量浓度为 。
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