(6分)有一包白色粉末状混合物，可能含有Na2CO3、NaCl、CaCO3、CuSO4、KCl、Na2SO4、MgCl2、KNO3中的某几种，现进行如下实验：
①将混合物溶于水，得到无色透明溶液。
②取少量上述溶液两份，其中一份加入BaCl2溶液，立即产生白色沉淀，再加上稀硝酸，沉淀不溶解，在另一份中加入NaOH溶液，也产生白色沉淀。
根据上述实验现象回答：
（1）原混合物中肯定没有__________________________。
（2）原混合物中肯定有____________________________。
（3）不能确定是否含有____________________________。
（本题10分）
M5纤维是近年来开发出的一种超高性能纤维，它比现有的防爆破材料轻35%，用它制成的头盔、防弹背心和刚性前后防护板，在战争中保住了很多士兵的生命。
已知：当反应条件为光照且与X2反应时，通常是X2与烷或苯环侧链烃基上的H原子发生的取代反应，而当反应条件为催化剂存在且与X2的反应时，通常为苯环上的H原子直接被取代。
下面是M5纤维的合成路线（部分反应未注明条件）：
根据上述合成M5纤维的过程，回答下列问题：
（1）．合成M5的单体的结构简式为______， ；F的含氧官能团的名称有__ ___。
（2）．在①～⑥的反应中，不属于取代反应的是______，反应②的条件是_ ______。
（3）．生成A的同时可能生成的A的同分异构体为 。
（4）．1mol的C和足量新制的氢氧化铜悬浊液反应可以生成_________mol砖红色沉淀。
（5）．1mol的F和Na2CO3溶液反应最多消耗Na2CO3 mol。
（本题12分）
氮是地球上含量丰富的一种元素，合成氨生产技术的创立开辟了人工固氮的途径，对化学工业技术也产生了重要影响。铵盐在工农业生产、生活中有着重大作用。
完成下列填空
（1）．在固定体积的密闭容器中，进行如下放热反应：N2(g)＋3H2(g) 2NH3(g)，其平衡常数K与温度T的关系如下表。
| T/K |
298 |
398 |
498 |
…… |
| 平衡常数K |
4．1×106 |
K1 |
K2 |
…… |
则该反应的平衡常数K1________K2 (填“＞”、“＜”或“＝”)。
（2）．能说明该反应已达到平衡状态的是________(填序号)。
a．容器内N2、H2、NH3的浓度之比为1∶3∶2 b．v(N2)正＝3v(H2)逆
c．容器内压强保持不变 d．混合气体的密度保持不变
NH4Al(SO4)2是食品加工中最为快捷的食品添加剂，用于焙烤食品；NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。
请回答下列问题：
（3）．相同条件下，0．1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2中c(NH4+)________(填“等于”“大于”或“小于”)0．1 mol·L－1 NH4HSO4中的c(NH4+)。
（4）．如图所示是0．1 mol·L－1电解质溶液的pH随温度变化的图像。
①其中符合0．1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2溶液的pH随温度变化的曲线是________(填写序号)，
导致pH随温度变化的原因是_______________________________；
②20℃时，0．1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2中2c(SO42-)－c(NH4+)－3c(Al3＋)＝__________。
（5）．室温时，向100 mL 0．1 mol·L－1 NH4HSO4溶液中滴加0．1 mol·L－1 NaOH溶液，得到溶液的pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示。
试分析图中a、b、c、d四个点，水的电离程度最大是________点；在b点，溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是______________。
（本题12分）
磷是重要的非金属元素。磷单质及其化合物在工业生产中有着广泛的应用。
次磷酸钠（NaH2PO2）可用于化学镀镍等等。
完成下列填空
（1）．磷原子的最外层电子排布的轨道表示式为 ______ ；氧原子核外电子云有 种不同的伸展方向，其最外层有 种不同运动状态的电子。NaH2PO2中涉及到四种元素，它们的原子半径由小到大的顺序为 。
（2）．写出与磷同周期的主族元素中，离子半径最小的元素，其最高价氧化物对应水化物的电离方程式 。
（3）．磷酸二氢钠主要用于制革、处理锅炉水及在食品工业、发酵工业中作缓冲剂。其水溶液呈酸性的原因是__________________________________________________。（请用文字描述）
已知Ca3(PO4)2与SiO2、C高温共热可以反应得到CaSiO3、P4蒸气和CO。
（4）．写出该反应的化学方程式__________________________。
（5）．每消耗24．0g碳时，有 mol电子发生转移。反应所得混合气体，折算成标况下，其气体密度为 g/L。
(15分)甲醇是一种重要的化工原料，在生产中有着重要的应用。工业上用天然气为原料，分为两阶段制备甲醇：
(i)制备合成气：CH4(g)+H2O(g)
CO(g)+3H2(g) 
(ii)合成甲醇：CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) 
请回答下列问题：
（1）制备合成气：将1.0mol CH4和2.0mol H2O(g)通入反应室(容积为100L)，在一定条件下发生反应(i)；CH4的平衡转化率与温度、压强的关系如图所示。
①已知100℃时达到平衡的时间为5min，则从反应开始到平衡，用氢气表示的平均反应速率为：v(H2)= 。
②图中p1 p2(填“＜”、“＞”或“＝”)。
③为解决合成气中H2过量而CO不足的问题，原料气中需添加CO2，发生反应：CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)，为了使合成气配比最佳，理论上原料气中甲烷与二氧化碳体积比为 。
（2）合成甲醇：在Cu2O/ZnO作催化剂的条件下，向2L的密闭容器中通入1mol CO(g)和2mol H2(g)，发生反应(ii)，反应过程中，CH3OH的物质的量(n)与时间(t)及温度的关系如图所示。
①反应(ii)需在 (填“高温”或“低温”)才能自发进行。
②据研究，反应过程中起催化作用的为Cu2O，反应体系中含少量的CO2有利于维持Cu2O的量不变，原因
是 (用化学方程式表示)。
③在500℃恒压条件下，请在上图中画出反应体系中n(CH3OH)随时间t变化的总趋势图。
（3）工业上可通过甲醇羰基化法制取甲酸甲酯，其反应的热化学方程式为：CH3OH(g)+CO(g)HCOOCH3(g) 
，科研人员对该反应进行了研究，部分研究结果如下：
①从反应压强对甲醇转化率的影响“效率”看，工业制取甲酸甲酯应选择的压强是 (填“3.5×106Pa”、“4.0×106Pa”或“5.0×106Pa”)。
②实际工业生产中采用的温度是80℃，其理由是 。
HBr + HBrO，乙烯通入溴水中，生成A、B和C2H5Br三种物质(如图所示)。已知：R－CH2Cl + NaOH(水溶液) → R－CH2OH + NaCl
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