【选做题】本题包括A、B两小题，请选定其中一小题，并在相应的答题区域内作答。若多做，则按A小题评分。
A．[物质结构与性质]
过渡元素铁可形成多种配合物，如：[Fe(CN)6]4-、Fe(SCN)3等。
（1）Fe2+基态核外电子排布式为 。
（2）科学研究表明用TiO2作光催化剂可将废水中CN-转化为OCN-、并最终氧化为N2、CO2。OCN-中三种元素的电负性由大到小的顺序为 。
（3）与CN-互为等电子体的一种分子为 （填化学式）；1mol Fe(CN)63-中含有σ键的数目为 。
（4）铁的另一种配合物Fe(CO)5熔点为-20.5℃，沸点为103℃，易溶于CCl4，据此可以判断Fe(CO)5晶体属于 （填晶体类型）。
（5）铁铝合金的一种晶体属于面心立方结构，其晶胞可看成由8个小体心立方结构堆砌而成。已知小立方体如图所示。
该合金的化学式为 。
B．[实验化学]
工业上常用水杨酸与乙酸酐反应制取解热镇痛药阿司匹林（乙酰水杨酸）。
【反应原理】
【物质性质】
| 试剂 |
沸点(℃) |
溶解度 |
化学性质 |
||||
| 水杨酸 |
211 |
微溶于冷水，易溶于热水 |
|
||||
| 乙酸酐 |
139 |
在水中逐渐分解 |
|
||||
| 乙酰水杨酸 |
|
微溶于水 |
与碳酸钠反应生成水溶性盐 |
【实验流程】
（1）物质制备：向125 mL的锥形瓶中依次加入4 g水杨酸、10 mL乙酸酐（密度为1.08g/mL）、0.5 mL浓硫酸，振荡锥形瓶至水杨酸全部溶解，在85℃～90℃条件下，用热水浴加热5～10 min。
①加入水杨酸、乙酸酐后，需缓慢滴加浓硫酸，否则产率会大大降低，其原因是 。
②控制反应温度85℃～90℃的原因 。
（2）产品结晶：取出锥形瓶，加入50 mL蒸馏水冷却。待晶体完全析出后用布氏漏斗抽滤，再洗涤晶体，抽干。简要叙述如何洗涤布氏漏斗中的晶体？ 。
（3）产品提纯：将粗产品转移至150 mL烧杯中，向其中慢慢加入试剂X并不断搅拌至不再产生气泡为止。进一步提纯最终获得乙酰水杨酸3.6 g。
①试剂X为 。
②实验中乙酰水杨酸的产率为 （已知：水杨酸、乙酰水杨酸的相对分子质量分别为138和180）。
（4）纯度检验：取少许产品加入盛有5 mL水的试管中，加入1～2滴FeCl3溶液，溶液呈浅紫色，其可能的原因是 。
X、Y、Z、Q、E五种元素中，X原子核外的M层中只有两对成对电子，Y原子核外的L层电子数是K层的两倍，Z是地壳内含量（质量分数）最高的元素，Q的核电荷数是X与Z的核电荷数之和，E在元素周期表的各元素中电负性最大。请回答下列问题
(1)X、Y的元素符号依次为 、 :
(2)XZ2与YZ2分子的立体结构分别是 和 ，相同条件下两者在水中的溶解度较大的是 （写分子式），理由是
(3)Q的元素符号是 ，它属于第 周期，它的核外电子排布式为 ，在形成化合物时它的最高化合价为 ；
(4)用氢键表示式写出E的氢化物溶液中存在的所有氢键
。
铅蓄电池是典型的可充型电池，它的正负极格板是惰性材料，电池总反应式为：
回答下列问题（不考虑氢、氧的氧化还原反应）
（1）放电时：正极的电极反应式是 ；电解液中H2SO4的浓度将变________，当外电路通过1mol电子时，理论上负极板的质量增加 g。
（2）在完全放电耗尽PbO2和Pb时，若按上图连接，电解一段时间后，则在A电极上生成__________，B电极上生成________，此时铅蓄电池的正负极的极性将____________。
根据下列化合物：① NaCl ② NaOH ③ HCl ④ NH4Cl ⑤ CH3COONa ⑥CH3COOH ⑦ NH3•H2O ⑧H2O
请回答下列问题：
（1）NH4Cl溶液显 性，用离子方程式表示 ，其溶液中离子浓度大小顺序为 ；
（2）常温下，pH=11的CH3COONa溶液中，水电离出来的c(OH-)= ；在pH=3的CH3COOH 溶液中，水电离出来的c(H+)= ；
（3）已知水存在如下平衡：H2O+ H2O
H3O++OH- △H>0，现欲使平衡向右移动，且所得溶液显酸性，选择方法是 。
| A．向水中加入NaHSO4固体 | B．向水中加Na2CO3固体 |
| C．加热至100℃[其中c(H+) = 1×10-6 mol•L-1] | D．向水中加入 (NH4)2SO4固体 |
（4）若等浓度、等体积的②NaOH和⑦NH3•H2O分别加水稀释m倍、n倍，稀释后两种溶液的pH相等，则 m n （填“<”、“>”或“=”）。
（5）除⑧H2O外，若其余7种溶液的物质的量浓度相同，则这7种溶液按pH由大到小的顺序为：____________________________________________________。
(14分)（1）已知:
Fe（s）+1/2O2（g）=FeO（s） 
2Al（s）+3/2O2（g）= Al2O3（s） 
Al和FeO发生铝热反应的热化学方程式是________________________________________。
（2）反应物与生成物均为气态的某可逆反应在不同条件下的反应历程分别为A、B，如图所示。
①据图判断该反应是_____(填“吸”或“放”) 热反应，当反应达到平衡后，其他条件不变，升高温度，反应物的转化率__ _ _ (填“增大”、“减小”或“不变”)
②其中B历程表明此反应采用的条件为______ (选填下列序号字母)
A、升高温度 B、增大反应物的浓度
C、降低温度 D、使用了催化剂
（3） 1000℃时，硫酸钠与氢气发生下列反应：Na2SO4(s) + 4H2(g) 
Na2S(s) + 4H2O(g) 。
①该反应的平衡常数表达式为____________________。已知K1000℃＜K1200℃，则该反应是________反应（填“吸热”或“放热”）。
②用有关离子方程式说明上述反应所得固体产物的水溶液的酸碱性_______ _____
（4）常温下，如果取0.1mol·L－1HA溶液与0.1mol·L－1NaOH溶液等体积混合（混合后溶液体积的变化忽略不计），测得混合液的pH＝8，请回答下列问题：
①混合溶液中水电离出的c(H＋)与0.1mol·L－1NaOH溶液中水电离出的c(H＋)比较
（填＜、＞、＝）。
②已知NH4A溶液为中性，又知将HA溶液加到Na2CO3溶液中有气体放出，试推断(NH4)2CO3溶液的pH 7（填＜、＞、＝）；相同温度下，等物质的量浓度的下列四种盐溶液按pH由大到小的排列顺序为 。（填序号）
a.NH4HCO3 b.NH4A c.(NH4)2CO3 d.NH4Cl
(14分）有机物A1和A2含有碳、氢、氧三种元素且互为同分异构体。已知6 g A1在足量的氧气中完全燃烧生成13.2 g二氧化碳和7.2 g水。有关物质之间的转化关系如下：
已知：X为六元环状化合物，完成下列问题：
（1）A1的分子式为_____________，X的结构简式：________________ 。
（2）E中含氧官能团的名称： 。
（3）反应④的化学方程式： ；
C到D 的化学方程式： ；
反应②属于__________ 反应。
（4）与G具有相同官能团的G的同分异构体M在酸性条件下，加热失水生成N，N的甲酯可以发生加聚反应生成聚合物P，聚合物P的结构为： 。
粤公网安备 44130202000953号