(12分)恒温下，将a mol O2与bmol SO2的混合气体通入一个固定容积的密闭容器中，发生如下反应：
O2 (g) + 2SO2(g)
2SO3(g)
（一）①若反应达平衡时，n(O2) = 4mol，n(SO3) = 4mol,计算a的值为 。
②平衡时总体积在标准状况为313.6L，原混合气体与平衡混合气体的总物质的量之比(写出最简整数比，下同)，n(始)∶n(平) = 。
③达到平衡时，O2和SO2的转化率之比，α(O2)∶α (SO2)= 。
（二）若起始将6mol O2、b mol SO2和1 molSO3通入上反应容器中，起始反应向正方向进行，使反应达到平衡时容器中气体的物质的量为12mol。则b的取值范围是 。
(14分)铜单质及其化合物在很多领域有重要的用途，如超细铜粉可应用于导电材料、催化剂等领域中。超细铜粉的某制备方法如下：
（1）[Cu(NH3)4]SO4中，N、O、S三种元素的第一电离能从大到小的顺序为： 。
（2） SO42－中硫原子的杂化轨道类型是 ：写出一种与SO42－互为等电子体的分子 。
（3）某反应在超细铜粉做催化剂作用下生成
，则分子中 σ 键与 π 键之比为
（4）该化合物[Cu(NH3)4]SO4中存在的化学键类型有 。（填字母）
| A．离子键 | B．金属键 | C．配位键 | D．非极性键 E．极性键 |
（5）NH4CuSO3中的金属阳离子的核外电子排布式为 。
（6）铜的某氯化物的晶胞结构如图所示，该化合物的化学式为 。
(14分)我国有丰富的天然气资源。以天然气为原料合成尿素的主要步骤如下图所示（图中某些转化
步骤及生成物未列出）：
（1）“造合成气”发生的热化学方程式是CH4(g)+H2O(g) 
CO(g)+3H2(g)；△H＞0
在恒温恒容的条件下，欲提高CH4的反应速率和转化率，下列措施可行的是 。
A、增大压强 B、升高温度 C、充入He气 D、增大水蒸气浓度
| 温度/℃ |
400 |
500 |
800 |
| 平衡常数K |
9.94 |
9 |
1 |
（2）“转化一氧化碳”发生的方程式是H2O(g) +CO(g) 
H2(g)+CO2(g)，该反应平衡常数随温度的变化如下：
提高氢碳比[ n（H2O）/n（CO）]，K值 （填“增大”、“不变”或“减小”）；若该反应在400℃时进行，起始通入等物质的量的H2O和CO，反应进行到某一时刻时CO和CO2的浓度比为1∶3，此时v（正） v（逆）（填“＞”、“＝”或“＜”）。
（3）有关合成氨工业的说法中正确的是 。
A、该反应属于人工固氮
B、合成氨工业中使用催化剂能提高反应物的利用率
C、合成氨反应温度控制在500℃左右，目的是使化学平衡向正反应方向移动
D、合成氨工业采用循环操作的主要原因是为了加快反应速率
（4）生产尿素过程中，理论上n(NH3)∶n(CO2)的最佳配比为 ，而实际生产过程中，往往使n(NH3)∶n(CO2)≥3，这是因为 。
（5）当甲烷合成氨气的转化率为60％时，以3.0×108 L甲烷为原料能够合成 L 氨气。（假设体积均在标准状况下测定）
（1）已知在25℃时，醋酸、碳酸和亚硫酸的电离平衡常数分别为：
醋酸 Ki = 1.75×10－5
碳酸 Ki 1= 4.30×10－7 Ki 2 = 5.61×10－11
亚硫酸 Ki 1= 1.54×10－2 Ki 2 = 1.02×10－7
写出碳酸的第一级电离平衡常数表达式：Ki = _ __
在相同条件下，试比较H2CO3、HCO3－和HSO3－的酸性最强的是
③ 若保持温度不变，在醋酸溶液中加入少量盐酸，下列量会变小的是 （填序号）
A. c(CH3COO－) B. c(H+) C. w醋酸电离平衡常数 D. 醋酸的电离度 
（2）一定温度下的难溶电解质AmBn在水溶液中达到沉淀溶解平衡时，其平衡常数
Ksp＝cm(An＋)×cn(Bm－)，称为难溶电解质的离子积。在25℃时，AgCl的白色悬浊液中，依次加入等浓度的KI溶液和Na2S溶液，观察到的现象是先出现黄色沉淀，最后生成黑色沉淀。
下列叙述不正确的是 
A．溶度积小的沉淀可以转化为溶度积更小的沉淀
B．若先加入Na2S溶液，再加入KCl溶液，则无白色沉淀产生
C．25℃时，饱和AgCl、AgI、Ag2S溶液中所含Ag＋的浓度相同
D．25℃时，AgCl固体在等物质的量浓度的NaCl、CaCl2溶液中的溶度积相同
（3）常温下，取pH=2的盐酸和醋酸溶液各100mL，向其中分别加入适量的Zn粒，反应过程中两溶液的pH变化如图所示。则图中表示醋酸溶液中pH变化曲线的是 （填“A”或“B”）。
设盐酸中加入的Zn质量为m1， 醋酸溶液中加入的Zn质量为m2。则m1 m2（选填“＜”、“=”、“＞”）
常温下，将某一元碱BOH和HCl溶液等体积混合，两种溶液的浓度和混合后所得溶液的pH如下表：
| 实验编号 |
HCl的物质的量浓度 （mol·L-1） |
BOH的物质的量浓度 （mol·L-1） |
混合溶液的pH |
| ① |
0.1 |
0.1 |
pH=5 |
| ② |
c |
0.2 |
pH=7 |
| ③ |
0.1 |
0.2 |
pH>7 |
请回答：
（1）从第①组情况分析，BOH是 （选填“强碱”或“弱碱”）。该组所得混合溶液中由水电离出的
c（OH—）= mol·L-1。
（2）第②组情况表明，c 0.2。该混合液中离子浓度c（B+） c（Cl—）(选填“<”、“>”或“=”)。
（3）从第③组实验结果分析，混合溶液中 (选填“<”、“>”或“=”)
甲：BOH的电离程度 BCl的水解程度
乙：c(B+)—2 c (OH—) c(BOH)—2 c(H+)
图a是1 mol NO2和1 mol CO反应生成CO2和NO过程中能量变化示意图，图b是反应中的CO和NO的浓度随时间变化的示意图。根据题意回答下列问题
（1）写出NO2和CO反应的热化学方程式 。
（2）从反应开始到平衡，用NO2浓度变化表示平均反应速率v(NO2)＝ 。
（3）此温度下该反应的平衡常数K= ；温度降低，K （填“变大”、“变小”或“不变”）
（4）若在温度和容积相同的三个密闭容器中，按不同方式投入反应物，测得反应达到平衡吋的有关数据如下表：
| 容 器 |
甲 |
乙 |
丙 |
| 反应物投入量 |
1 mol NO2 1 mol CO |
2 mol NO 2 mol CO2 |
1 mol NO2、1 mol CO 1 mol NO、1 mol CO2 |
| 平衡时c(NO) /mol·L-1 |
1.5 |
3 |
m |
| 能量变化 |
放出a kJ |
吸收b kJ |
放出c kJ |
| CO或NO的转化率 |
α1 |
α2 |
α3 |
则：α1+α2= ， a+b/2= ,m=
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