(12分)铜在我国有色金属材料的消费中仅次于铝，广泛地应用于电气、机械制造、国防等领域。科学研究成果表明，铜锰氧化物(CuMn2O4)能在常温下催化氧化空气中的一氧化碳和甲醛(HCHO)。回答下列问题：
（1）Mn2＋基态的电子排布式可表示为 。
（2）1mol甲醛(HCHO)中含有的σ键数目为 ；
（3）氯和钾与不同价态的铜可生成两种化合物，这两种化合物都可用于催化乙炔聚合，其阴离子均为无限长链结构(如图)，a位置上Cl原子的杂化轨道类型为 。已知其中一种化合物的化学式为KCuCl3，另一种的化学式为 ；
（4）金属铜单独与氨水或单独与过氧化氢都不能反应，但可与氨水和过氧化氢的混合溶液反应生成铜氨离子Cu(NH3)42+，①反应的离子方应程式为 。
②[Cu(NH3)4]2+中存在的化学键类型有 （填序号）。
| A．配位键 | B．离子键 | C．极性共价键 | D．非极性共价键 |
（5）铜的化合物种类也很多，其常见价态为+1、+2价。如CuO、Cu2O、 CuH等。下图是铜的一种氯化物晶体的晶胞结构，则它的化学式是 
已知化合物A、D、E、G焰色反应时，火焰均呈黄色，其中A可用作家庭食品添加剂，也可用以治疗胃酸过多。A~H各物质的变化关系如下图所示。
（1）写出各步反应的化学方程式
反应① 反应②
反应③ 反应④
反应⑤
（2）上述反应中属于氧化还原反应的有
氨的合成原理为：N2（g）+3H2（g）
2NH3（g）；△H= —92．4 KJ·mol—1。现在500℃、20 MPa时，将N2、H2置于一个容积为2 L的密闭容器中发生反应，反应过程中各物质的物质的量变化如图。
回答下列问题：
（1）10 min内以NH3表示的平均反应速率 ；
（2）在10 ~20 min内：NH3浓度变化的原因可能是 ；
| A．加了催化剂 | B．缩小容器体积 | C．降低温度 | D．增加NH3物质的量 |
（3）第1次平衡的时间范围为： ，第2次平衡的时间范围为： ，
第1次平衡：平衡常数K1 = （带数据的表达式），第2次平衡时NH3的体积分数 ；
（4）在反应进行至25 min时：
①曲线发生变化的原因：
②达第二次平衡时，新平衡的平衡常数K2 K1（填“大于”、“等于”、“小于”）；
（5）在25~40 min时，计算合成氨过程中的反应热△H= 。
（6）根据最新“人工固氮”的研究报道，在常温、常压、光照条件下，N2在催化剂（掺有少量Fe2O3的TiO2）表面与水发生下列反应：
N2（g） + 3H2O（1）
2NH3（g） + 
O2（g） ；△H =" a" kJ·mol—1
进一步研究NH3生成量与温度的关系，常压下达到平衡时测得部分实验数据如下表：
| T/K |
303 |
313 |
323 |
| NH3生成量/（10-6mol） |
4．8 |
5．9 |
6．0 |
①此合成反应的a 0；ΔS 0，（填“＞”、“＜”或“＝”）
②已知：N2（g） + 3H2（g）2NH3（g） ΔH= －92 ．4kJ·mol—1
2H2（g） + O2（g） = 2H2O（l） = －571．6kJ·mol—1
则常温下氮气与水反应生成氨气与氧气的热化学方程式为：
下列方程式中（以下填写序号）
①CaCO3(s) ="=" CaO + CO2(g)；ΔH= 177.7kJ/mol
②C(s) + H2O(g)="=" CO(g) + H2(g)；ΔH= -131.3kJ/mol
③0.5H2SO4(l) + NaOH(l) ="=" 0.5Na2SO4(l) + H2O(l)；ΔH= -57.3kJ/mol
④C(s) + O2(g) ="=" CO2(g)；ΔH=-393.5kJ/mol
⑤CO(g) + 1/2 O2(s) ="=" CO2(g)；ΔH=-283kJ/mol
⑥HNO3 (aq) + NaOH(aq) ="=" NaNO3(aq) + H2O(l)；ΔH= -57.3kJ/mol
⑦2H2(g) + O2(g) ="=" 2H2O(l)；ΔH= -517.6kJ/mol
（1）上述热化学方程式中，不正确的有______________________
（2）根据上述信息，写出C转化为CO的热化学方程式______________________。
（3）上述反应中，表示燃烧热的热化学方程式有__________________ ；
表示中和热的热化学方程式有_________
(6分)在密闭容器中进行如下反应：mA(g)＋nB(g) 
pC(g)，反应经5 min达到平衡，测得此时A的浓度减小了a mol·L－1，而C的浓度增加了2/3a mol·L－1，又知平均反应速率v(C)＝2v(B)。
(1)写出上述化学方程式中各物质的计量数：m＝________，n＝________，p＝________
(2)压强一定时，C的百分含量(C%)与温度、时间(T表示温度，t表示时间)的关系如图所示。由此可知，该反应为 (填“吸热”或“放热”)反应。
(3)该反应的平衡常数表示式为 ，升高温度，K值将 (填“增大”、“减小”或“不变”)。
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