已知化学反应①：Fe（s）＋CO2（g）
FeO（s）＋CO（g），其平衡常数为K1；化学反应②：Fe（s）＋H2O（g）FeO（s）＋H2（g），其平衡常数为K2，在温度973 K和1173 K情况下，K1、K2的值分别如下：
| 温度 |
K1 |
K2 |
| 973 K |
1．47 |
2．38 |
| 1173 K |
2．15 |
1．67 |
（1）通过表格中的数值可以推断：反应①是________（填“吸热”或“放热”）反应．
（2）现有反应③：CO2（g）＋H2（g）
CO（g）＋H2O（g），请你写出该反应的平衡常数K3的数学表达式：K3＝______ __．
（3）根据反应①与②可推导出K1、K2与K3之间的关系式____ ____，据此关系式及上表数据，也能推断出反应③是________（填“吸热”或“放热”）反应．
（4）要使反应③在一定条件下建立的平衡向正反应方向移动，可采取的措施有________（填写字母序号）．
A．缩小反应容器的容积
B．扩大反应容器的容积
C．升高温度
D．使用合适的催化剂
E．设法减小平衡体系中的CO的浓度
硫在地壳中主要以硫化物、硫酸盐等形式存在，其单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用，但硫的氧化物直接排放到大气中会造成污染。
（1）一种以铜作催化剂脱硫有如下两个过程：
①在铜的作用下完成工业尾气中SO2的部分催化氧化，所发生反应为：
2SO2＋2n Cu＋(n＋1)O2＋(2－2 n) H2O＝2n CuSO4＋(2－2n) H2SO4
从环境保护的角度看，催化脱硫的意义为 ；
每吸收标准状况下11.2L SO2，被SO2还原的O2的质量为 g。
②利用下图所示电化学装置吸收另一部分SO2，并完成Cu的再生。写出装置内所发生反应的离子方程式 。
（2）碘循环工艺不仅能吸收SO2降低环境污染，同时又能制得氢气，具体流程如下：
①用离子方程式表示反应器中发生的反应 。
②用化学平衡移动的原理分析，在HI分解反应中使用膜反应器分离出H2的目的是 。
（3）向等物质的量浓度Na2S、NaOH混合溶液中滴加稀盐酸至过量。其中主要含硫各物种（H2S、HS—、S2—）的分布分数（平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数）与滴加盐酸体积的关系如下图所示（忽略滴加过程H2S气体的逸出）。
①写出图中由2到3段的反应离子方程式 。
②NaHS溶液呈碱性，若向溶液中加入CuSO4溶液，恰好完全反应，所得溶液呈强酸性，其原因是 （用离子方程式表示）。
本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分。
A．【改编】锂—磷酸氧铜电池正极的活性物质是Cu4O(PO4)2，可通过下列反应制备：
2Na3PO4+4CuSO4+2NH3·H2O=Cu4O(PO4)2↓+3Na2SO4+(NH4)2SO4+H2O
（1）写出基态Cu的核外电子排布式： 。
（2）SO42—的空间构型是 。
（3）NH3分子中氮原子轨道的杂化类型是 。
（4）氮元素的一种氢化物肼（N2H4）是火箭燃料，则1 molN2H4中含有的σ键的数目为 。
（5）铜的配合物[Cu(CN)4]2-中含有CN-，写出与CN-互为等电子体的一种分子为 （填化学式）。
（6）Cu元素与H元素可形成一种红色化合物，其晶体结构单元如图所示。则该化合物的化学式为 。
目前正在研究和已经使用的储氢合金有镁系合金、稀土系合金等。
（1）已知：Mg(s)+H2(g)＝MgH2(s) △H1＝－74.5 kJ·mol－1
Mg2Ni(s)+2H2(g)＝Mg2NiH4(s) △H2 ＝－64.4 kJ·mol－1
Mg2Ni(s)+2MgH2(s)＝2Mg(s)+ Mg2NiH4(s) △H3，则△H3 = kJ·mol－1。
（2）工业上用电解熔融的无水氯化镁获得镁。其中氯化镁晶体脱水是关键工艺之一，一种氯化镁晶体脱水的方法是：先将MgCl2·6H2O转化为MgCl2·NH4C1·nNH3（铵镁复盐），然后在700℃脱氨得到无水氯化镁，脱氨反应的化学方程式为 。
（3）储氢材料Mg(AlH4)2在110～200℃的反应为：Mg(AlH4)2＝MgH2+2Al+3H2↑。生成2.7gAl时，产生的H2在标准状况下的体积为 L。
（4）采用球磨法制备Al与LiBH4的复合材料，并对Al－LiBH4体系与水反应产氢的特性进行下列研究：
①下图为25℃水浴时每克不同配比的Al－LiBH4复合材料与水反应产生H2体积随时间变化关系图。由下图可知，下列说法正确的是 （填字母）。
a．25℃时，纯铝与水不反应
b．25℃时，纯LiBH4与水反应产生氢气
c．25℃时，Al－LiBH4复合材料中LiBH4含量越高，1000s内产生氢气的体积越大
②下图为25℃和75℃时，Al－LiBH4复合材料[w (LiBH4)=25%]与水反应一定时间后产物的X－射线衍射图谱（X－射线衍射可用于判断某晶态物质是否存在，不同晶态物质出现衍射峰的衍射角不同）。
从图中可知，25℃时Al－LiBH4复合材料中与水完全反应的物质是 （填化学式）。
（5）储氢还可借助有机物，如利用环己烷和苯之间的可逆反应来实现脱氢和加氢：
①某温度下，向恒容密闭容器中加入环己烷，起始浓度为a mol·L－1，平衡时苯的浓度为b mol·L－1，该反应的平衡常数K＝ 。
②一定条件下，下图装置可实现有机物的电化学储氢（忽略其它有机物）。生成目标产物的电极反应式为 。
工业上用NH3和CO2反应合成尿素：
2NH3（g）+ CO2（g）
CO(NH2)2（g）+ H2O（g） △H1＝-536.1 kJ·mol－1
（1）此反应的平衡常数表达式K＝ 。升高温度，K值 （填增大、减小或不变）。
（2）其他条件不变，下列方法能同时提高化学反应速率和尿素产率的是 。
| A．通入氦气 | B．缩小体积 |
| C．加入催化剂 | D．除去体系中的水蒸气 |
（3）尿素可用于处理汽车尾气。CO(NH2)2（g）与尾气中NO反应生成CO2、N2、H2O（g）排出。又知：4NH3（g）+ 6NO（g）＝5N2（g）+ 6H2O（g） △H2＝-1806.4 kJ·mol－1，写出CO(NH2)2（g）与NO反应的热化学方程式 。
某小组模拟工业合成尿素，探究起始反应物的氨碳比[n（NH3）/n（CO2）]对尿素合成的影响。在恒温下1L容器中，将总物质的量为3mol的NH3和CO2以不同的氨碳比进行反应，实验测得平衡体系中各组分的变化如图所示。回答问题：
（4）若a、b线分别表示NH3或CO2转化率的变化，其中表示NH3转化率的是 （填a或b）线。
（5）若a、b线分别表示NH3或CO2转化率的变化，c线表示平衡体系中尿素体积分数的变化，求M点对应的y值（写出计算过程，结果精确到0.1）。
MnO2是一种重要的无机功能材料，粗MnO2的提纯是工业生产的重要环节。某研究性学习小组设计了将粗MnO2（含有较多的MnO和MnCO3）样品转化为纯MnO2的实验，其流程如下：
（1）在第①步反应中，为加快反应速率，可采取的措施有 （任写一种），产生CO2气体的的方程式是 ；
（2）写出步骤②中所发生的离子方程式 ；
（3）如果蒸发得到的固体中，只含NaClO3和NaCl,为得到比较纯的NaClO3溶液，结合下面各物质的溶解度与温度的关系，
。
其基本操作是：将固体溶于适量水，通过 ， ，便可得到较纯的NaClO3溶液。
（4）工业上也常用石墨做电极，电解酸化的MnSO4溶液来制MnO2,则阳极上所发生的离子方程式 。
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