(14分）ClO₂气体是一种常用的消毒剂，我国从2 000年起逐步用ClO₂代替氯气对饮用水进行消毒。
（1）消毒水时，ClO₂还可将水中的Fe^2＋、Mn^2＋等转化成Fe(OH)₃和MnO₂等难溶物除去，在这个过程中，Fe^2＋、Mn^2＋的化合价升高，说明ClO₂具有__________性。
（2）工业上可以通过下列方法制取ClO₂，请完成该化学反应方程式：2KClO₃＋SO₂==2ClO₂＋__________。
（3）使Cl₂和H₂O(g)通过灼热的炭层，生成HCl和CO₂，是放热反应，当1 mol Cl₂参与反应时释放145 kJ的热量，写出这个反应的热化学方程式：_______________________________。
（4）自来水厂用ClO₂处理后的水中，要求ClO₂的浓度在0．1～0．8 mg·L^－1之间。碘量法可以检测水中ClO₂的浓度，步骤如下：
Ⅰ．取一定体积的水样，加入一定量的碘化钾，再用氢氧化钠溶液调至中性，并加入淀粉溶液，溶液变蓝。
Ⅱ．加入一定量的Na₂S₂O₃溶液。(已知：2S₂O＋I₂===S₄O＋2I^－)
Ⅲ．加硫酸调节水样pH至1～3。
操作时，不同pH环境中粒子种类如下图所示：

请回答：
①操作Ⅰ中反应的离子方程式是______________________________。
②确定操作Ⅱ完全反应的现象是______________________________。
③在操作Ⅲ过程中，溶液又呈蓝色，反应的离子方程式是______________________________。
④若水样的体积为1．0 L，在操作Ⅱ时消耗了1．0×10^－3 mol·L^－1的Na₂S₂O₃溶液10 mL，则
水样中ClO₂的浓度是________mg·L^－1。