硫代硫酸钠在工业生产中用途非常广泛。工业上生产Na2S2O3•5H2O的反应原理为：2Na2S+Na2CO3+4SO2=3Na2S2O3+CO2，实验室可用如下装置（略去部分加持仪器）模拟生成过程。
Ⅰ．【查阅资料】
（1）硫代硫酸钠(Na2S2O3)易溶于水，在中性或碱性环境中稳定，受热、遇酸易分解。
（2）Na2S2O3·5H2O是无色透明晶体，易溶于水，其稀溶液与BaCl2溶液混合无沉淀生成。
Ⅱ．【制备产品】
（1）仪器组装完成后，关闭两端活塞，向装置B中的长颈漏斗内注入液体至形成一段液注，若 ，则整个装置气密性良好。装置B的作用之一是观察SO2的生成速率，其中的液体最好选择 。
a．酸性高锰酸钾溶液 b．饱和Na2SO3溶液
c．饱和NaHSO3溶液 d．饱和Na2CO3溶液
（2）装置D的作用是检验装置C中SO2的吸收效率，则D中试剂是________________，表明SO2吸收效率低的实验现象是D中溶液________________________。
（3）将C中的混合液加热浓缩、_________、_______（填操作名称）、洗涤、烘干，得到产品。
（4）实验中多余的SO2可以用氢氧化钠溶液吸收。已知常温下H2SO3的Ka1＝1.3×10-2、Ka2＝6.6×10-8），则亚硫酸氢钠溶液中各离子浓度由大到小的顺序为 ；向亚硫酸氢钠溶液中加入一定量的NaOH，使溶液中c(HSO3-)＝c(SO32-)，则此时溶液呈 (填“酸性”、“碱性”或“中性”)。在pH＝4的H2SO3溶液，试计算溶液中=
＝ 。
Ⅲ．【测定产品纯度】
（5）为检验制得的产品的纯度，该实验小组称取5.0g的产品配制成250mL硫代硫酸钠溶液，并用间接碘量法标定该溶液的浓度：在锥形瓶中加入25mL 0．0lmol·L-1 KIO3溶液，并加入过量的KI并酸化，发生下列反应：5I－+IO3－+6H+＝3I2+3H2O，再加入几滴淀粉溶液，立即用所配Na2S2O3溶液滴定，发生反应：I2+2S2O32－＝2I－+S4O62－，当蓝色褪去半分钟不变色时到达滴定终点（假设杂质不参与反应）。实验数据如下表：
实验序号 1 2 3
Na2S2O3溶液体积（mL） 19.98 20.02 21.18
则该产品的纯度是____ ，间接碘量法滴定过程中可能造成实验结果偏高的是____ 。
| A．滴定管末用Na2S2O3溶液润洗 |
| B．滴定终点时俯视读数 |
| C．锥形瓶用蒸馏水润洗 |
| D．滴定管尖嘴处滴定前无气泡，滴定终点发现气泡 |
从今年3月16日下午开始，大陆“海水受日本核辐射污染，碘可防辐射”等消息疯传，从绍兴、宁波、台州地区开始出现抢盐潮，接着蔓延到多个城市，人们抢购加碘盐是因为食盐中添加了碘元素。
I．人们在即将受到核辐射前的24小时内，需在医生指导下服用碘片，成人推荐服用量为100mg碘，假设此碘盐碘元素含量为40 mg/kg，要达到上述碘含量要求，需服用该碘盐 kg，你觉得服用碘盐防辐射合理吗？
II．如图为某加碘盐标签的一部分。
已知：①KIO3+5KI+3H2SO4=3K2SO4+3I2+3H2O②I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6（无色）
某同学欲测定此加碘盐中碘元素的含量，进行以下实验：
步骤1：称取ag市售食盐，配成溶液，全部转移
至锥形瓶中，加入适量新制KI溶液，滴入几滴稀硫酸，溶液变黄色，再加入3滴淀粉溶液。
步骤2：取一支50mL碱式滴定管，用bmol·L-1的新制Na2S2O3 溶液润洗2～3次后，装满溶液，调节液面高度至0刻度。
步骤3：开始滴定直至终点，重复操作2～3次，实验数据记录如下：
| 编号 |
碱式滴定管读数 |
消耗体积（mL） |
|
| 滴定前刻度 |
滴定后刻度 |
||
| 1 |
0 |
如图一 |
|
| 2 |
0 |
23.98 |
23.98 |
| 3 |
0 |
24.02 |
24.02 |
（1）第一次读数为 mL。
（2）滴定终点的判断方法 。
（3）经过计算，此加碘盐碘元素的含量为 mg/kg（用包含a、b的最简表达式表示）。
（4）下列操作可能会导致测量结果偏低的是 。
| A．步骤1中称取食盐时将砝码放在左盘，食盐放在放在右盘，游码读数为0.5g |
| B．步骤1所配食盐溶液未完全转移至锥形瓶 |
| C．步骤2中滴定管洗涤后未润洗 |
| D．步骤3滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失 |
(共13分)叠氮化合物应用广泛，如NaN3，可用于汽车安全气囊，PhCH2N3可用于合成化合物V（见下图，仅列出部分反应条件，Ph-代表苯基 ）
（1）下列说法不正确的是 （填字母）。
A．反应①、④属于取代反应
B．化合物I可生成酯，但不能发生氧化反应
C．一定条件下化合物Ⅱ能生成化合物I
D．一定条件下化合物Ⅱ能与氢气反应，反应类型与反应②相同
（2）化合物Ⅱ发生聚合反应的化学方程式为 （不要求写出反应条件）
（3）反应③的化学方程式为 （要求写出反应条件）
（4）化合物Ⅲ与PhCH2N3发生环加成反应生成化合物V，不同条件下环加成反应还可生成化合物V的同分异构体。该同分异构体的分子式为
, 结构简式为 。
（5）科学家曾预言可合成C（N3）4。其可分解成单质，用作炸药。有人通过NaN3与NC－CCl3反应成功合成了该物质。下列说法正确的是 （填字母）
A．该合成反应可能是取代反应
B．C（N3）4与甲烷具有类似的空间结构
C．C（N3）4不可能与化合物III发生环加成反应
D．C（N3）4分解爆炸的化学反应方程式可能为：C（N3）4→C＋6N2↑
(共17分) (1）下图是用KMnO4 与浓盐酸反应制取适量氯气的简易装置。
装置B、C、D的作用分别是：
B____________________C_________________ D
(2）在实验室欲制取适量NO气体。
①下图中最适合完成该实验的简易装置是_________（填序号）；
②根据所选的装置完成下表（不需要的可不填）：
| |
应加入的物质 |
所起的作用 |
| A |
|
|
| B |
|
|
| C |
|
|
| D |
|
|
③简单描述应观察到的实验现象：A中_______， ， 。B中 。
(共10分)有机物A可由葡萄糖发酵得到，也可从酸牛奶中提取。纯净的A为无色粘稠液体，易溶于水。为研究A的组成与结构，进行了如下实验：
| 实 验 步 骤 |
解 释 或 实 验 结 论 |
| （1）称取A 9.0g，升温使其汽化，测其密度是相同条件下H2的45倍。 |
试通过计算填空： （1）A的相对分子质量为： ； |
| （2）将此9.0gA在足量纯O2充分燃烧，并使其产物依次缓缓通过浓硫酸、碱石灰，发现两者分别增重5.4g和13.2g。 |
（2）A的分子式为： ； |
| （3）另取A 9.0g，跟足量的NaHCO3粉末反应，生成2.24LCO2（标准状况），若与足量金属钠反应则生成2.24LH2（标准状况）。 |
（3）用结构简式表示A中含有的官能团： ； |
（4）A的核磁共振氢谱如下图： |
（4）A中含有 种氢原子； |
| （5）综上所述，A的结构简式 。 |
粤公网安备 44130202000953号