[化学——选修3:物质结构与性质](15分)前四周期原子序数依次增大的元素A、B、C、D中A和B的价电子层中未成对电子均只有1个，并且A-和B+的电子数相差为8；与B位于同一周期的C和D，它们价电子层中的未成对电子数分别为4和2，且原子序数相差为2。
回答下列问题：
（1）D2+的价层电子排布图为 。
（2）四种元素中第一电离能最小的是 ，电负性最大的是 。
(填元素符号)
（3）A、B和D三种元素组成的一个化合物的晶胞如图所示。
①该化合物的化学式为 ，D的配位数为 ；
②列式计算该晶体的密度 g·cm-3。
（4）A-、B+和C3+三种离子组成的化合物B3CA6，其中化学键的类型有 ；
（5）该化合物中存在一个复杂离子，该离子的化学式为 ，配位体是 。
市售一次电池品种很多，碱性锌锰电池在日常生活中用量很大。回收废旧锌锰电池并进行重新处理，可以获得MnO2及其他副产品，其工艺流程如下：
已知：“锰粉”的主要成分有MnO2、Zn(OH)2、MnOOH、碳粉，还含有少量铁盐和亚铁盐。常温下，生成氢氧化物沉淀的pH如下表:
| 物质 |
Fe(OH)3 |
Fe(OH)2 |
Zn(OH)2 |
Mn(OH)2 / Mn(OH)3 |
| 开始沉淀pH |
2.7 |
7.6 |
5.7 |
8.3 |
| 完全沉淀pH（c≤1.0×10－5mol/L） |
3.7 |
9.6 |
8.0 |
8.8 |
（1）加入NaOH溶液调节pH＝8.0，目的是____________________；计算常温下Zn(OH)2的溶度积常数Ksp[Zn(OH)2]＝____________________。
（2）写出滤液2中的Mn2+变成MnO2的离子方程式_________________________。
（3）写出滤渣B与稀硫酸在pH＝5时反应的化学方程式______________________。
（4）工艺中还可以将滤液4进行_____________、_____________、_____________、洗涤得到含结晶水的硫酸盐晶体。
（5）MnO2常用来制取KMnO4。在一定条件下将MnO2氧化为K2MnO4，然后用铁作阴极、铂作阳极电解K2MnO4溶液得到KMnO4。电解K2MnO4溶液的总反应方程式为______________________。
亚磷酸（H3PO3）是二元酸，H3PO3溶液存在电离平衡：H3PO3
H+ + H2PO3－。亚磷酸与足量NaOH溶液反应，生成水和Na2HPO3。
（1）①写出亚磷酸与少量NaOH溶液反应的离子方程式 。
②根据亚磷酸（H3PO3）的性质可推测Na2HPO3稀溶液的pH 7（填“＞”、 “＜” 或“＝”）。
（2）亚磷酸具有强还原性，可使碘水褪色，该反应的化学方程式 。
（3）电解Na2HPO3溶液也可得到亚磷酸，装置示意图如下：
说明：阳膜只允许阳离子通过，阴膜只允许阴离子通过。
①阴极的电极反应式为 。
②产品室中生成亚磷酸的离子方程式为 。
已知醋酸和盐酸是日常生活中极为常见的酸。
（1）常温常压，在 pH＝5的稀醋酸溶液中，c(CH3COO‾）＝_____________；下列方法中，可以使0.10 mol/LCH3COOH的电离程度增大的是___________。
a．加入少量0.10 mol/L的稀盐酸
b．加热CH3COOH溶液
c．加入少量冰醋酸
d．加水稀释至0.010 mol/L
e．加入少量氯化钠固体
f．加入少量0.10 mol/L的NaOH溶液
（2）将等质量的锌投入等体积且pH均等于3的醋酸和盐酸溶液中，经过充分反应后，发现只在一种溶液中有锌粉剩余，则生成氢气的体积：V（盐酸）__________V（醋酸），反应的最初速率为：
υ（盐酸）_________υ（醋酸）。
（3）常温下，向体积为Va mL pH＝3的醋酸溶液中滴加pH＝11的NaOH溶液Vb mL至溶液恰好呈中性，则Va与Vb的关系是：Va________Vb；溶液中各离子的浓度按照由大到小排序为_________。
（4）已知：90℃时，水的离子积常数为Kw＝38×10‾14，在此温度下，将pH＝3的盐酸和pH＝11的氢氧化钠溶液等体积混合，则混合溶液中的c(H+)＝____________（保留三位有效数字）。
元素X位于第四周期，其基态原子的内层轨道全部排满电子，且最外层电子数为2。元素Y基态原子的3p轨道上有4个电子。元素Z的原子最外层电子数是其内层的3倍。
（1）X与Y所形成化合物晶体的晶胞如图所示。
①在一个晶胞中，X离子的数目______；
②该化合物的化学式为______________；
（2）在Y的氢化物（H2Y）分子中，Y原子轨道的杂化类型是____________；
（3）Z的氢化物（H2Z）在乙醇中的溶解度大于H2Y，其原因是____________；
（4）Y与Z可形成YZ42-。
①YZ42-的空间构型为____________（用文字描述）；
②写出一种与YZ42-互为等电子体的分子的化学式____________；
（5）X的氯化物与氨水反应可形成配合物[X(NH3)4]Cl2，1mol该配合物中含有δ键的数目为________；
晶体具有规则的几何外形，晶体中最基本的重复单元称之为晶胞。NaCl的晶胞如图所示，随着科学技术的发展，测定阿伏加德罗常数的手段越来越多，测定精确度也越来越高。现有一简单可行的测定方法，具体步骤如下：①将NaCl固体研细、干燥后，准确称取m g NaCl固体并转移到定容仪器A中。②用滴定管向A仪器中加苯，不断振荡，继续加苯到A仪器的刻度线，计算出NaCl固体的体积为V mL。回答下列问题：
（1）步骤①中仪器A最好用________________（填仪器名称）。
（2）你认为步骤②中是用_________（填“酸式”或“碱式”）滴定管，原因是________________。
（3）能否用胶头滴管代替步骤②中的滴定管__________，其原因是________________。
（4）经X-射线衍射测得NaCl晶体中相邻Na+和Cl-的核间距为acm．则利用上述方法测得的阿伏加德罗常数的数学表达式为NA=________________。
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