(12分)
25℃时，三种酸的电离常数为：
| 化学式 |
CH3COOH |
H2CO3 |
HClO |
| 电离平衡常数K |
1.8×10－5 |
K1＝4.3×10－7 K2＝5.6×10－11 |
3.0×10－8 |
请回答下列问题：
（1）物质的量浓度为0.1 mol/L的下列物质：a.Na2CO3、b.NaClO、c.CH3COONa、d.NaHCO3；pH由大到小的顺序是：________(填编号)
（2）常温下0.1 mol/L的CH3COOH在水中约有1%发生电离，其溶液的pH＝________，将该溶液加蒸馏水稀释，在稀释过程中，下列表达式的数据变大的是：________。
A．c(H＋) B．c(H＋)/c(CH3COOH) C．c(H＋)·c(OH－) D．c(OH－)/c(H＋)
（3） 体积为10 mL pH＝2的醋酸溶液与一元酸HX分别加蒸馏水稀释至1 000 mL，稀释过程pH变化如图；则HX的电离平衡常数________(填“大于”、“等于”或“小于”)醋酸的电离平衡常数；稀释后，HX溶液中水电离出来的c(H＋)________醋酸溶液水电离出来的c(H＋)(填“大于”、“等于”或“小于”)。
（4） 25℃时，CH3COOH与CH3COONa的混合溶液，若测得混合液pH＝6， 则溶液中：c(CH3COO－)－c(Na＋)＝_______mol/L(填准确数值)。
在压强为0.1 MPa、10L恒容的密闭容器中,将2 mol CO与 5 mol H2的混合气体在催化剂作用下能生成甲醇：CO(g) + 2H2(g)
CH3OH(g) ΔH＜0请回答下列问题：
（1）①该反应的熵变ΔS 0（填“＞”、“＜”或“＝”）。
②若温度T1 ＞T2，则平衡常数K(T1) K(T2)（填“大于”、“小于”或“等于”）
③下列措施既可加快反应速率又可增加甲醇产率的是 ；
A．升高温度
B．将CH3OH(g)从体系中分离
C．充入He，使体系总压强增大
D．再充入2 mol CO和5 mol H2
④下列可说明反应已达到化学平衡状态的是________；
A．v生成(CH3OH)＝v消耗(CO)
B．混合气体的密度不再改变
C．混合气体的平均相对分子质量不再改变
D．CO与H2浓度比不再变化
（2）若温度T2时，5min后反应达到平衡，CO的转化率为75%，则：
①平衡时体系总的物质的量为 mol；
②反应的平衡常数K= ；
③反应在0-5min区间的平均反应速率v(H2)= 。
(12分)本题包括A、B两小题，请选定其中一题作答。若多做，则按A小题评分。
A．【物质结构与性质】
K2Cr2O7是一种常见的强氧化剂，酸性条件下会被还原剂还原成Cr3＋。
（1）Cr3＋能与OH－、CN－形成配合物[Cr(OH)4]－、[Cr(CN)6]3－。
①Cr3＋的电子排布式可表示为________。
②不考虑空间构型，[Cr(OH)4]－的结构可用示意图表示为________。（若有配位键，用箭号表示）
③CN－与N2互为等电子体，写出CN－的电子式：________。
（2）K2Cr2O7能将乙醇氧化为乙醛，直至乙酸。
①乙醛中碳原子的杂化方式有________、________。
②乙酸的沸点是117.9 ℃，甲酸甲酯的沸点是31.5 ℃，乙酸的沸点高于甲酸甲酯的沸点的主要原因是____。
（3）一种新型阳极材料LaCrO3的晶胞如图所示，已知距离每个Cr原子最近的原子有6个，则图中________原子代表的是Cr原子。
(14分)还原剂还原法、光催化氧化法、电化学吸收法是减少氮氧化物排放的有效措施。
（1）利用炭粉可以将氮氧化物还原。
已知：N2(g)＋O2(g)===2NO(g)；ΔH＝＋180.6 kJ·mol－1
C(s)＋O2(g)===CO2(g)；ΔH＝－393.5 kJ·mol－1
反应C(s)＋2NO(g)===CO2(g)＋N2(g)；ΔH＝________kJ·mol－1。
（2）TiO2在紫外线照射下会使空气中的某些分子产生活性基团OH，OH能将NO、NO2氧化，如图所示，OH与NO2的反应为NO2＋OH===HNO3。写出OH与NO反应的化学方程式：___________。
（3）下图所示的装置能吸收和转化NO2、NO和SO2。
①阳极区的电极反应式为____。
②阴极排出的溶液中含S2O42－离子，能吸收NOx气体，生成的SO32-可在阴极区再生。将S2O42－吸收NO2的离子方程式配平，并在方格内填上相应物质：____S2O42－＋____NO2＋____OH－===SO32-＋____N2＋____
③已知阴极生成的吸收液每吸收标准状况下7.84 L的气体，阳极区新生成质量分数为49%的硫酸100 g，则被吸收气体中NO2和NO的物质的量之比为________。
（4）O3、醛类、PAN(过氧硝酸乙酰)等污染物气体和颗粒物所形成的烟雾称为光化学烟雾。某研究性学习小组为模拟光化学烟雾的形成，用紫外线照射装在密闭容器内的被污染空气样品，所得物质的浓度随时间的变化如图所示。请你根据光化学烟雾的形成原理，对减少光化学烟雾的发生提出一个合理建议：________。
(12分)次硫酸氢钠甲醛(xNaHSO2·yHCHO·zH2O)俗称吊白块，在印染、医药以及原子能工业中有广泛应用。它的组成可通过下列实验测定：① 准确称取1.540 0 g样品，完全溶于水配成100 mL溶液；② 取25.00 mL所配溶液经AHMT分光光度法测得甲醛物质的量浓度为0.10 mol·L－1；③ 另取25.00 mL所配溶液，加入过量碘完全反应后，加入BaCl2溶液至沉淀完全，过滤、洗涤、干燥至恒重得到白色固体0.582 5 g。次硫酸氢钠甲醛和碘反应的方程式如下：
xNaHSO2·yHCHO·zH2O＋I2―→NaHSO4＋HI＋HCHO＋H2O(未配平)
（1）生成0.582 5 g白色固体时，需要消耗碘的质量为________。
（2）若向吊白块溶液中加入氢氧化钠，甲醛会发生自身氧化还原反应，生成两种含氧有机物，写出该反应的离子方程式________________________________。
（3）通过计算确定次硫酸氢钠甲醛的组成(写出计算过程)。
【化学——选修3：物质结构与性质】磷化硼（BP）和氮化硼（BN）是受到高度关注的耐磨涂料，它们的结构相似，右下图为磷化硼晶体结构中最小的重复结构单元。磷化硼可由三溴化硼和三溴化磷在氢气中高温反应合成：BBr3＋PBr3＋3H2＝BP＋6HBr。回答下列问题：
（1）上述反应物中的一种元素，其基态原子具有八种不同能量的电子，写出其基态原子的价电子排布式 。
（2）BP中每个B或P原子均形成几个共价键，其中有一个配位键，其中提供孤电子对的是 原子。
（3）磷化硼的晶体类型是 ，B原子的杂化方式是 ，每生成1molBP，共形成 molB-P键。
（4）已知BBr3＋PBr3＋3H2＝BP＋6HBr反应中，P元素被还原，判断电负性：P B(填“>”、“<”)
（5）BBr3分子中，键角为 ，为 （填“极性”或“非极性”）分子。
（6）氮化硼晶体的熔点要比磷化硼晶体高，其原因是 。
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