(12分)某种铅酸蓄电池具有廉价、长寿命、大容量的特点，它使用的电解质是可溶性的甲基磺酸铅，电池的工作原理：
（1）放电时，正极的电极反应式为 ；充电时，Pb电极应该连接在外接电源的 (填“正极”或“负极”)。
（2）工业用PbO2来制备KClO4的工业流程如下：
①写出NaClO3与PbO2反应的离子方程式： 。
②工业上可以利用滤液Ⅰ与KNO3发生反应制备KClO4的原因是 。
（3）PbO2会随温度升高逐步分解，称取23.9gPbO2，其受热分解过程中各物质的质量随温度的变化如右图所示。
若在某温度下测得剩余固体的质量为22.94g，则该温度下PbO2分解所得固体产物的组成为 （写化学式），其物质的量之比为 。
以下是25℃时几种难溶电解质的溶解度：
| 难溶电解质 |
Mg(OH)2 |
Cu(OH)2 |
Fe(OH)2 |
Fe(OH)3 |
| 溶解度/g |
9×10－4 |
1.7×10－6 |
1.5×10－4 |
3.0×10－9 |
在无机化合物的提纯中，常利用难溶电解质的溶解平衡原理除去某些离子。例如：
①为了除去氯化铵中的杂质Fe3+，先将混合物溶于水，再加入一定量的试剂反应，过滤结晶即可；
②为了除去氯化镁晶体中的杂质Fe3＋，先将混合物溶于水，加入足量的氢氧化镁，充分反应，过滤结晶即可；
③为了除去硫酸铜晶体中的杂质Fe2+，先将混合物溶于水，加入一定量的H2O2，将Fe2＋氧化成Fe3+，调节溶液的pH=4，过滤结晶即可。
请回答下列问题：
（1）上述三个除杂方案都能够达到很好效果，Fe2＋、Fe3＋都被转化为 (填名称)而除去。
（2）①中加入的试剂应选择 为宜。
（3）②中除去Fe3＋所发生的总反应的化学方程式为 。
（4）下列关于方案③相关的叙述中不正确的是 （填字母）。
A．H2O2是绿色氧化剂，在氧化过程中不引进杂质，不产生污染
B．调节溶液pH=4可选择的试剂是氢氧化铜或碱式碳酸铜
C．将Fe2＋氧化为Fe3＋的主要原因是Fe(OH)2沉淀比Fe(OH)3沉淀较难过滤
D．Cu2＋可以大量存在于pH=4的溶液中
E．在pH>4的溶液中Fe3＋能大量存在
NH3经一系列反应可以得到HNO3和NH4NO3，如下图所示。
（1）Ⅰ中，NH3和O2在催化剂作用下反应，其化学方程式是_______________________。
（2）Ⅱ中，2NO(g)＋O2(g)
2NO2(g)。在其他条件相同时，分别测得NO的平衡转化率在不同压强(p1、p2)下温度变化的曲线(如图)。
①比较p1、p2的大小关系： 。
②随温度升高，该反应平衡常数变化的趋势是 。
（3）Ⅲ中，降低温度，将NO2(g)转化为N2O4(l)，再制备浓硝酸。
①已知：2NO2(g)N2O4(g)ΔH1 2NO2(g)N2O4(l)ΔH2
下列能量变化示意图中，正确的是 (选填字母)。
②N2O4与O2、H2O化合的化学方程式是 。
（4）Ⅳ中，电解NO制备NH4NO3，其工作原理如图所示。
为使电解产物全部转化为NH4NO3，需补充A。A是 ，说明理由： 。
如图为电解装置，X、Y为电极材料，a为电解质溶液。
（1）若a为含有酚酞的KCl溶液，X为Fe，Y为石墨，电解一段时间后；X电极附近可观察到的实验现象是 ；写出Y电极的电极反应式 。
（2）若要实现Cu +H2SO4＝CuSO4+H2↑，则Y电极材料是 ；写出X电极的电极反应式 。
（3）若要利用该装置在铁制品表面镀上一层银，则a为 ，反应前两电极的质量相等，反应后电极质量相差2.16g，则该过程理论上通过电流表的电子数为 。
（4）若X、Y均为惰性电极，a为NaOH溶液，电解一段时间后，溶液的pH （填“增大”“不变”“减小”），若要使溶液恢复原来的状态，可往溶液中加入 。
某烧碱样品含少量不与酸作用的杂质，为了测定其纯度，进行以下滴定操作：
| A．在250 mL的容量瓶中定容配成250 mL烧碱溶液 |
| B．用移液管移取25 mL烧碱溶液于锥形瓶中并滴几滴甲基橙指示剂 |
| C．在天平上准确称取烧碱样品W g，在烧杯中用蒸馏水溶解 |
| D．将物质的量浓度为c的标准硫酸溶液装入酸式滴定管，调节液面，记下开始读数为V1 |
E．在锥形瓶下垫一张白纸，滴定至终点，记下读数V2
回答下列各问题：
（1）正确操作步骤的顺序是______→______→______→D→______(均用字母填写)。
（2）滴定管的读数应注意__________________________________________________。
（3）E中在锥形瓶下垫一张白纸的作用是____________________________________。
（4）D步骤中液面应调节到__________，尖嘴部分应______________________。
（5）滴定终点时锥形瓶内溶液的pH约为_______，终点时颜色变化是_______________。
（6）若酸式滴定管不用标准硫酸润洗，在其他操作均正确的前提下，会对测定结果(指烧碱的纯度)有何影响？______(填“偏高”、“偏低”或“不变”)。
（7）该烧碱样品纯度的计算式为____________________________________________。
将0.2 mol·L－1 HA溶液与0.2 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合，测得混合溶液中[Na＋]>[A－]，则(用“>”、“<”或“＝”填写下列空白)：
(1)混合溶液中[HA]________[A－]；
(2)混合溶液中[HA]＋[A－]___________0.1 mol·L－1；
(3)混合溶液中由水电离出的[OH－]_________0.2 mol·L－1 HA溶液中由水电离出的[H＋]；
(4)25℃时，如果取0.2 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合，测得混合溶液的pH<7，则HA的电离程度________NaA的水解程度。
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