(14分)在某温度下、容积均为2L的三个密闭容器中，按不同方式投入反应物，保持恒温恒容，使之发生反应：2 H2（g）＋CO（g）
CH3OH（g）；
＝－a KJ·mol－1(a>0)。初始投料与各容器达到平衡时的有关数据如下：
（1）该温度下此反应反应物的总键能和 （填“大于”“等于”或“小于”）生成物的总键能和。
（2）在该温度下，假设甲容器从反应开始到平衡所需时间为4 min，则H2的平均反应速率
( H2)为 。
（3）下列选项能说明甲容器中的反应已经达到平衡状态的有 （填序号）。
A．容器内H2、CO、CH3OH的物质的量之比为2：1：1
B．容器内气体的密度保持恒定
C．容器内H2气体的体积分数保持恒定
D．2V正（H2）=V逆（CO）
（4）丙容器中，平衡后将容器的容积压缩到原来的l/2，其他条件不变，对平衡体系产生的影响是
（填字母序号）。
A．c(H2)减少
B．正反应速率加快，逆反应速率减慢
C．CH3OH 的物质的量增加
D．重新平衡
减小
E．平衡常数K增大
（5）三个容器中的反应分别达平衡时各组数据关系正确的是 （填序号）。
A．Q1＋Q2＝a B．α3＜α1
C．P3＜2P1＝2P2 D．n2＜n3＜1.0mol
（6）已知：①3CO(g) +3H2(g)
CH3OCH3(g) +CO2(g) △H=—247kJ·mol－l
②2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) △H= －24 kJ·mol－l
③CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) △H= －41 kJ·mol－l
2 H2（g）＋CO（g） CH3OH（g）；＝－a KJ·mol－1，则a＝
以铬铁矿(主要成分是FeO·Cr2O3，含少量MgCO3、Al2O3、SiO2等)为原料制取铬酸钠(Na2CrO4)晶体的工艺流程如下：
已知：①＋3价Cr在酸性溶液中性质稳定，当pH>9时以CrO2-形式存在且易氧化；
②常温下，部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH如下：
（1）流程中两次使用了H2O2，分别写出反应的离子方程式：
__________________________________、____________________________________。
（2）加入NaOH调节溶液的pH＝8时，被除去的离子是________；调节溶液的pH>11时，被除去的离子是________。
（3）“调pH＝8”和“调pH>11”中间的“过滤”步骤能否省略，为什么？请用必要的文字和离子方程式解释：_______________________________________________________。
（4）流程图中“□”内的操作是___________________、______________________、 。
A、B、C、D、E都是周期表中前四周期的元素。已知A原子的p轨道中有3个未成对电子，其气态氢化物在水中的溶解度在同族元素所形成的氢化物中最大。B的基态原子占据两种形状的原子轨道，且两种形状轨道中的电子总数相同，B位于元素周期表的S区。C元素原子的外围电子层排布式为nsn—1npn—1。D原子M能层为全充满状态，且最外层无成对电子，E的化合物种类最多。请回答下列问题：
（1）写出D基态原子的电子排布式 ；
（2）A的常见氢化物AH3 的VSEPR模型为
（3）已知A和C形成的化合物X中每个原子的最外层均为8电子稳定结构，则X的化学式为 ，X是一种超硬物质，耐磨损、抗腐蚀能力强，
推测X的晶体类型为 。
（4）E的最高价氧化物的结构式为 中心原子的杂化方式为 。
（5）B的单质与A的最高价含氧酸的稀溶液反应，能将A还原至最低价态，写出该反应的化学方程式 。
（6）TiO2的天然晶体中，最稳定的一种晶体结构如下图，黑球表示 原子。
（7）二茂铁(C5H5)2Fe是Fe2+与环戊二烯基离子结合形成的小分子化合物，该化合物中Fe2+与环戊二烯基离子之间以 （填“离子键”、“金属键”、“配位键”、“氢键”、“范德华力”）相结合。
（1）已知C（石墨，s）= C（金刚石，s）；△H＞0，则稳定性：金刚石 石墨（填>或<）
（2）已知2C（s）＋2O2（g）=2CO2（g）△H1；2C（s）＋O2（g）=2CO（g）△H2。则△H1 △H2（填>或<）
（3）“嫦娥五号”预计在海南文昌发射中心发射，火箭的第一、二级发动机中，所用的燃料为偏二甲肼和四氧化二氮，偏二甲肼可用肼来制备. 用肼(N2H4)为燃料，四氧化二氮做氧化剂，两者反应生成氮气和气态水.
已知：N2(g)+2O2(g)=N2O4(g) △H="+10.7kJ·" mol-1
N2H4(g)+O2(g)=N2(g)+2H2O(g) △H="-543" kJ· mol-1
写出气态肼和N2O4反应的热化学方程式为 。
（4）25℃，101kPa时，14gCO在足量的O2中充分燃烧，放出141.3 kJ的热，则CO的燃烧热为△H= 。
（5）0.50L 2.00mol/L H2SO4溶液与2.10L 1.00mol/L KOH溶液完全反应，放出114.6kJ的热量，该反应的中和热为△H=
（6）已知拆开1molH-H键，1molN-H键，1molN≡N键分别需要的能量是436kJ、391 kJ、
946 kJ，则N2与H2反应生成NH3的热化学方程式是 。
【物质结构与性质】(15分)钙的化合物在工农业生产和生活中有广泛的应用．
（1）已知CaC2与水反应生成乙炔.请回答下列问题：
①将乙炔通入[Cu(NH3)2]Cl溶液中生成Cu2C2红棕色沉淀,Cu+基态核外电子排布式为___________________.
②CaC2中C22-与O22+互为等电子体,1molO22+中含有的π键数目为_________.
③乙炔与氢氰酸反应可得丙烯腈(H2C=CH-C≡N).丙烯腈分子中碳原子轨道杂化类型是_______________,构成丙烯腈元素中第一电离能最大的是__________.
（2）抗坏血酸钙的组成为Ca(C6H7O6)2•4H2O,其结构示意图如图1：
该物质中存在的化学键类型包括____________(填字母).
| A．金属键 | B．离子键 | C．非极性共价键 | D．配位键 |
（3）钙在氧气中燃烧时得到一种钙的氧化物晶体,其结构如图2所示：由此可判断该钙的氧化物的化学式为____________.已知阿伏加德罗常数为NA,该晶体的密度为ρg·cm3,则晶胞中两Ca2+间的最近距离为______________cm.(用含NA、ρ的代数式表示)
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