(12分)人们对苯及芳香烃的认识有一个不断深化的过程。
⑴由于苯的含碳量与乙炔相同，人们认为它是一种不饱和烃，写出分子式为 C6H6 的一种含两个叁键且无支链链烃的结构简式 。
⑵已知分子式为 C6H6 的结构有多种，其中的两种为
①这两种结构的区别表现在：
定性方面（即化学性质方面）：Ⅱ能_______(选填a、b、c、d，多选扣分)而Ⅰ不能
a、被酸性高锰酸钾溶液氧化 b、能与溴水发生加成反应，
c、能与溴发生取代反应 d、能与氢气发生加成反应
定量方面（即消耗反应物的量的方面）：1 mol C6H6 与H2加成时：
Ⅰ需______mol，而Ⅱ需 _______mol。
②今发现 C6H6 还可能有另一种如右图立体结构：该结构的二氯代物有_______种。
⑶萘也是一种芳香烃，它的分子式是 C10H8 ,请你判断，它的结构简式可能是下列中
的_____（填入编号）
有关元素X、Y、Z、W的信息如下：
| 元素 |
信息 |
| X |
所在主族序数与所在周期序数之差为4 |
| Y |
最高价氧化物对应的水化物，能电离出电子数相等的阴、阳离子 |
| Z |
单质是生活中常见金属，其制品在潮湿空气中易被腐蚀或损坏 |
| W |
基态原子核外5个能级上有电子，且最后的能级上只有1个电子 |
请回答下列问题：
（1）W的单质与Y的最高价氧化物对应的水化物反应的离子方程式为
（2）铜片、碳棒和ZX3溶液组成原电池，写出正极发生的电极反应方程式
（3）向淀粉碘化钾溶液中滴加几滴ZX3的浓溶液，现象为 ，Z3+离子的电子排布式为 ，它有 个未成对电子。
（4）以上述所得WX3溶液为原料制取无水WX3，先制得WX3·6H2O晶体，主要操作包括 ，在 条件下加热WX3·6H2O晶体，能进一步制取无水WX3，其原因是（结合离子方程式简要说明） 。
本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分。
A．用于合成氨的工业煤气中含有H2S、C2H5SH（乙酸醇）、COS（羰基硫）、CS2等含硫化合物，工业上无机硫常用氧化锌法处理，有机硫可用钴钼催化加氢处理。
H2S+ZnO=ZnS+H2O；C2H5SH+ZnO=ZnS+C2H4+H2O
C2H5SH+H2=C2H6+H2S；COS+H2=CO+H2S;CS2+4H2=CH4+2H2S
（1）钴原子在基态时核外电子排布式为 。
（2）下列有关分子结构的说法正确的是 。
A．C2H4分子中有5个
键处1个
键
B．COS分子（结构如右图）中键能C=O>C=S
C．H2S分子呈V形结构
D．CH4、C2H6分子中碳原子均采用sp3杂化
（3）下列有关说法不正确的是 。
A．H2O、CO、COS均是极性分子
B．相同压强下沸点：Cs2>COS
>CO2
C．相同压强下沸点：C2H
5SH>C2H5OH
D．相同压强下沸点：CO>N2
（4）
-ZnS的晶胞结构如右图，晶胞中S2-数目为： 个。
（5）具有相似晶胞结构的ZnS和ZnO，ZnS熔点为1830℃，ZnO熔点为1975℃，后者较前者高是由于 。
（6）钼的一种配合物化学式为：Na3[Mo(CN)8]·8H2O，中心原子的配位数为 。
B．烃醛结合反应有机合成中颇为重要，绿色催化剂的固体铌酸酸倍受研究者关注。铌酸具有较高的催化活性及稳定性。反应原理如下：
实验方法是在25mL烧瓶中加入铌酸、10mL甲醇和 0.5mL苯甲醛，在回流状态下反应2h，反应的产率和转化率均非常高。
（1）采用回流反应2h的目的是 。
（2）在反应中甲醇需过量，其原因是 。
（3）不同铌酸用量对产率和转化率影响，如下表：
| 铌酸用量/mol |
0.01 |
0.02 |
0.03 |
0.05 |
0.1 |
0.15 |
0.2 |
0.6 |
| 产率% |
87.3 |
88.2 |
90.3 |
94.2 |
92.9 |
93.1 |
91.8 |
92.3 |
| 转化率% |
89.7 |
92.1 |
93.9 |
98.9 |
94.9 |
95.7 |
93.9 |
94.3 |
在上述苯甲醛与甲醇缩合反应实验中催化剂铌酸的最佳用量为 。
（4）催化剂的回收利用性能是考察催化剂的一项极为重要的指标。铌酸催化剂循环使用次数对产率的影响如右下图，这说明铌酸催化剂的优点之一是 。
（5）用铌酸作催化剂时，不同的醛与甲醇的缩合反应的转化率和产率如下表：
| 序号 |
醛 |
醇 |
转化率% |
产率% |
| 1 |
邻羟基苯甲醛 |
甲醇 |
94.3 |
89.6 |
| 2 |
邻羟基苯甲醛 |
甲醇 |
93.6 |
88.7 |
| 3 |
邻氯苯甲醛 |
甲醇 |
93.1 |
87.3 |
| 4 |
间硝基苯甲醛 |
甲醇 |
54.2 |
34.1 |
| 5 |
邻硝基苯甲醛 |
甲醇 |
89.9 |
79.5 |
| 6 |
对硝基苯甲醛 |
甲醇 |
65.7 |
41.9 |
从表中得出的不同的醛与甲醇缩合反应影响转化率和产率的规律是 。
五羧基全铁[Fe(CO)5]是一种浅黄色液体，熔点-20.5℃，沸点103℃，易溶于苯
等有机溶剂，不溶于水，密度1.46—1.52g/cm3，有毒，光照时生成Fe2(CO)9，60℃发生自燃，可用着汽油抗爆剂，催化剂等。五羰基合铁的制备原理如下：
（1）五碳基合铁中铁的化合价为 。
（2）下列说法正确的是 。
| A．利用上述反应原理可制备高纯铁 |
| B．制备Fe(CO)5应在隔绝空气的条件下进行 |
C．反应Fe(s)+5CO(g) Fe(CO)5(g)的平衡常数表达式为 |
| D．Fe(CO)5应密封、阴凉、避光并加少量蒸馏水液封贮存。 |
（3）五碳基合铁能与氢氧化钠溶液反应生成Na2Fe(CO)4和另两种常见无机物，该反应的化学方程式为 。
（4）今将一定量的Fe(CO)5的苯溶液，用紫外线照射片颏。取照射后的
溶液11.72g完全燃烧，得到30.536gCO2、5.4gH2O及1.6g红棕色粉末。
①红棕色粉末的化学式为 。
②照射后的溶液中Fe(CO)5与Fe2(CO)9的物质的量之比为 
。
苏罗同（Serotone）是一种镇吐药，其合成路线如下：
（1）化合物I的核磁工段振氢谱有 个峰。
（2）化合物Ⅱ中含氧官能团有 （任意写出两个）。
（3）Ⅲ+Ⅳ
Ⅴ中NaHCO3gm VⅥ中K2CO3的主要作用是 。
（4）写出下列反应的
①ⅡⅢ ，②ⅦSerotone .
（5）已知：①当苯环上有-OH、-NH2、烃基时，苯环上再引入基团时进入其邻、对位；当苯环上有COOH、-NO2-SO3H时，苯环上再引入基团时进入其间位。
②苯胺具有弱碱性，易被强氧化剂氧化。
③
试画出以甲苯和乙醇为原料合成苯唑卡因（
）的合成路线流程图（必要条件需注明，无机试剂任选）。合成路线流程图示例如下：
粤公网安备 44130202000953号