MnO2是一种重要的无机功能材料，粗MnO2的提纯是工业生产的重要环节。某研究性学习小组设计了将粗MnO2（含有较多的MnO和MnCO3）样品转化为纯MnO2实验，其流程如下：
（1）第①步加稀H2SO4时，粗MnO2样品中的 （写化学式）转化为可溶性物质。
（2）第②步反应的离子方程式（要配平）
+ ClO3－+ ＝ MnO2 + Cl2↑+ 。
（3）第③步蒸发操作必需的仪器有铁架台（含铁圈）、 、 、 ，已知蒸发得到的固体中有NaClO3和NaOH，则一定还含有 （写化学式）。
（4）若粗MnO2样品的质量为12.69g，第①步反应后，经过滤得到8.7g MnO2，并收集到0.224LCO2（标准状况下），则在第②步反应中至少需要 mol NaClO3
近年来，太湖蓝藻暴发，造成无锡市自来水水源地水质严重恶化。这再次敲响了我国水危机的警钟。太湖流域某化工厂排放的污水中，常溶有某些对人体有害的物质，初步认为可能含有Fe3＋、Ba2＋、K＋、OH－、Cl－、CO32-、SO42-。为了进一步确认，取样进行实验检测：
①取污水仔细观察，呈无色、透明、均一状态。
②向取样的污水中，滴入稀硫酸，有大量白色沉淀产生，再加稀硝酸，白色沉淀不消失。
③用pH试纸测定污水的pH，试纸显深蓝色。
(1)由此可知，该污水中肯定含有的离子是__________，肯定没有的离子是__________，可能含有的离子是________。
(2)如何通过实验进一步确定溶液中可能存在的离子？
物质A～E都是中学化学中常见的物质，它们可以发生如下图所示的反应：
(1)写出相应物质的名称和类别：
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A |
B |
C |
D |
E |
| 名称 |
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| 类别 |
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(2)在以上反应中(用序号填空)：
属于氧化还原反应的是________，属于置换反应的是________，属于分解反应的是________，属于化合反应的是________，属于复分解反应的是________，属于离子反应的是________。
(3)写出反应③的离子方程式：___________________________。
写出下列反应的化学方程式。若是氧化还原反应，请用“双线桥”分析（指出氧化剂、还原剂）。
（1）电解食盐水制取氯气
（2）氯气通入溴化钾溶液中
（3）漂白粉中的次氯酸钙与水蒸气、二氧化碳作用
(18分)（一）按要求作答：
（1）第四周期中，未成对电子数最多的原子，其外围电子排布式为： 。
（2）3d能级为半充满的正三价离子，该离子的电子排布式为 。
（二）A、B、C、D、E五种元素为1～18号元素。已知：它们的原子序数依次增大，A、B两种元素的核电荷数之差等于它们的原子最外层电子数之和；B原子最外层电子数比其次外层电子数多2；C元素原子的电子层数及最外层电子数都比E元素的少1；D和E的原子序数之和为30。它们两两形成的化合物有甲、乙、丙、丁四种。这四种化合物中原子个数比如下表：
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甲 |
乙 |
丙 |
丁 |
| 化合物中各元素原子个数比 |
A和C 1∶1 |
B和A 1∶2 |
D和E 1∶3 |
B和E 1∶4 |
（1）E－的结构示意图是________________。B原子核外有________个未成对电子，它们的能量______________（填“相等”或“不相等”）。
（2）向甲的水溶液中加入MnO2可用于实验室制备C的单质，其化学方程式是____________________。
（3）已知有机物乙的分子为平面结构，键角都为120°，它的结构简式为___________。
（4）丙的水溶液呈酸性，与饱和NaHCO3溶液反应会产生大量的气体和难溶物，有关离子方程式是____________________。
在中和滴定中，稀盐酸是常用的滴定剂，而盐酸标准溶液的浓度又常常是以氢氧化钠作基准物质标定的，某学生为此进行如下操作：
a.用蒸馏水分别洗净酸式滴定管和锥形瓶，并排出滴定管尖嘴部位的气泡；
b.用待标定盐酸润洗滴定管内壁3次（每次用量2~3 mL）；
c.向滴定管内注入待标定盐酸，记录管内液面所在刻度V1 mL；
d.将准确称取的W g干燥的NaOH放入锥形瓶中，加25 mL蒸馏水，振荡使之溶解；
e.滴入1滴酚酞指示剂；
f.在锥形瓶下铺一张白纸，向瓶内滴加待标定的盐酸，边滴边摇动锥形瓶，直到溶液的红色刚好褪去，并不再变红，即为滴定终点；
g.记录滴定管内液面所在刻度V2 mL。
（1）若该生操作无误，则所标定盐酸的物质的量浓度为 。
（2）在进行滴定操作时，操作者的眼睛应注视 。
（3）若该生在溶解固体氢氧化钠时，用了28 mL蒸馏水，则所标定盐酸的浓度值将
（填“偏高”、“偏低”、“无影响”）。
（4）若该生记录滴定管内液面所在刻度时，滴定前是仰视读数，达滴定终点是平视读数，则所标定盐酸的浓度值将 （填“偏高”、“降低”、“无影响”）。
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