(12分)碱式碳酸铜可表示为：xCuCO3·yCu(OH) 2·zH2O,测定碱式碳酸铜组成的方法有多种。
（1）现采用氢气还原法，请回答如下问题：
①写出xCuCO3·yCu(OH) 2·zH2O与氢气反应的化学方程式
；
②试验装置用下列所有仪器连接而成，其中D、E可重复使用。按氢气流方向的连接顺序是（填入各仪器相应字母，如果认为必要可以补充）：
A→（ ）→（ ）→（ ）→（ ）→（ ） →F
③E装置的作用是___________________，E中的药品最好是______________
A．水 B．饱和碳酸钠溶液 C．饱和碳酸氢钠溶液 D．氢氧化钠溶液
④称取23.9g某碱式碳酸铜样品，充分反应后得到12.7g残留物，生成4.4g二氧化碳和7.2g水。该样品的结晶水质量为 g，化学式为 ；
（2）某同学以氮气代替氢气，并用上述全部或部分仪器来测定碱式碳酸铜的组成，你认为是否可行？_______（填“可行”或“不可行”）如果可行写出反应的化学方程式：（认为不可行此空可不填） 。
废弃物的综合利用既有利于节约资源，又有利于保护环境。实验室利用废旧电池的铜帽(Cu、Zn总含量约为99%)回收 Cu并制备ZnO的部分实验过程如下：
（1）①铜帽溶解时加入H2O2的目的是______________________ (用化学方程式表示)。
②铜帽溶解完全后，需将溶液中过量的H2O2除去。除去H2O2的简便方法是______。
（2）为确定加入锌灰(主要成分为Zn、ZnO，杂质为铁及其氧化物)的量，实验中需测定除去H2O2后溶液中Cu2＋的含量。实验操作为：准确量取一定体积的含有Cu2＋的溶液于带塞锥形瓶中，加适量水稀释，调节溶液pH＝3～4，加入过量的KI，用Na2S2O3标准溶液滴定至终点。上述过程中反应的离子方程式如下：
2Cu2＋＋4I－===2CuI(白色)↓＋I2
2S2O32-＋I2===2I－＋S4O62-
①滴定选用的指示剂为________，滴定终点观察到的现象_____________________。
②若滴定前溶液中的H2O2没有除尽，所测定的Cu2＋含量将会________(填“偏高”、“偏低”或“不变”)。
（3）已知pH>11时Zn(OH)2能溶于NaOH溶液生成[Zn(OH)4]2－。下表列出了几种离子生成氢氧化物沉淀的pH(开始沉淀的pH按金属离子浓度为1.0 mol·L－1计算)。
| |
开始沉淀的pH |
沉淀完全的pH |
| Fe3＋ |
1.1 |
3.2 |
| Fe2＋ |
5.8 |
8.8 |
| Zn2＋ |
5.9 |
9 |
实验中可选用的试剂：30% H2O2、1.0 mol·L－1 HNO3、1.0 mol·L－1 NaOH。
由除去铜的滤液制备ZnO的正确实验步骤依次为：
①过滤；
②调节溶液pH约为10(或8.9≤pH≤11)，使Zn2＋沉淀完全；
③过滤、洗涤、干燥；
④调节溶液pH约为5(或3.2≤pH<5.9)，使Fe3＋沉淀完全；
⑤向滤液中加入适量30% H2O2，使其充分反应；
⑥900 ℃煅烧；
（4）Zn(OH)2的溶度积常数为1.2×10-17(mol•L-1)3,当Zn2+沉淀完全时，此时溶液中Zn2+的浓度为
溴化钙是一种溴化物，用于石油钻井，也用于制造溴化铵及光敏纸、灭火剂、制冷剂等。制备CaBr2·2H2O的主要流程如下：
（1）制备FeBr2时可用如下实验装置（部分夹持装置略去），水浴加热。
仪器a的名称是________，与液溴的反应温度不能超过40℃的原因是 。
（2）滤渣的成分可能是 。
（3）试剂M是 ，加入M的目的是 。
（4）操作Ⅱ的步骤为蒸发浓缩、 、 、洗涤、干燥。
（5）溴化钙晶体中溴离子的检验:将少量溴化钙晶体溶于水，加入 ，实验现象为 ，发生反应的离子方程式为 。
（6）将氨气通入石灰乳，加入溴，于65°C进行反应也可制得溴化钙，此反应中还会生成一种无色气体，写出反应的化学方程式 。
（7）制得的CaBr2·2H2O可以通过以下方法测定纯度：称取5．00g样品溶于水，滴入足量Na2CO3溶液，充分反应后过滤，将滤渣洗涤、烘干、冷却，称量。得到2．00g固体，则CaBr2·2H2O的质量分数为 。
锌钡白是一种白色颜料。工业上是由ZnSO4与BaS溶液混合而成：BaS+ZnSO4＝ZnS↓+BaSO4↓。请根据以下工业生产流程回答有关问题.
Ⅰ．ZnSO4溶液的制备与提纯：
有关资料：a.菱锌矿的主要成分是ZnCO3，含少量SiO2、FeCO3、Cu2（OH）2CO3等；b.Zn（OH）2与Al（OH）3相似，能溶于过量的NaOH溶液生成Na2ZnO2；
（1）滤渣1的化学式为 ；②中使用的氧化剂最好是下列的 （填序号）。
| A．Cl2 | B．H2O2 | C．KMnO4 | D．浓HNO3 |
（2）滤渣2中主要成份的化学式为 ；为了达到综合利用、节能减排的目的，上述流程步骤④中的CO2可以来自于步骤 （选填①、②、③、⑤）。
（3）步骤④发生的离子反应方程式为 。
（4）与Al相似，Zn也能溶于NaOH溶液。写出将Zn片和Cu片放入NaOH溶液中形成原电池的负极电极反应式： 。
Ⅱ.BaS溶液的制备
有关数据：Ba（s）＋S（s）＋2O2（g）＝BaSO4（s） △H1 =" —1473.2" kJ•mol-1
C（s）＋ 1/2O2（g）＝CO（g） △H2 =" —110.5" kJ•mol-1
Ba（s）＋ S（s）＝BaS（s） △H3 =" —460" kJ•mol-1
（5）若煅烧还原的产物仅为BaS和CO，则其反应的热化学方程式为： 。
Ⅲ.制取锌钡白
（6）如果Ⅰ中步骤⑤使用硫酸过量，产生的后果是 。
Na2S2O3可做分析试剂。它易溶于水，遇酸易分解。某研究小组进行如下实验：
【实验一】Na2S2O3·5H2O的制备
I 实验原理：Na2SO3（aq）＋S（s）
Na2S2O3（aq）
II 实验装置：如图1所示，有关物质的溶解度曲线如图2所示：
III 实验步骤：
（1）检查装置气密性，按图1所示加入试剂，其中装置B和D中加的是 ，装置C中的硫粉应事先研细并用乙醇润湿，否则会影响 。
（2）打开K1、关闭K2，向圆底烧瓶中加入足量浓硫酸并加热。C中混合液被气流搅动，反应一段时间后，硫粉的量逐渐减少。
（3）当C中溶液的pH接近7时，打开K2、关闭K1并停止加热。采取该措施的理由是 。
（4）将C中的混合液过滤，将滤液经过一系列操作，可得粗产品Na2S2O3·5H2O。
IV 产品检测：
（5）粗产品中可能含有Na2SO3、Na2SO4等杂质，利用所给试剂设计实验，检测产品中是否存在Na2SO4，简要说明实验操作，现象和结论： 。
供选择的试剂：稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCl2溶液、AgNO3溶液
【实验二】自来水中余氯的测定
含氯消毒剂给自来水消毒后余氯含量的方案如下：在250ml碘量瓶（或具塞锥形瓶）中放置0.5gKI，加10ml稀硫酸，准确量取流动水样100ml（打开自来水龙头，待水流数十秒后再取水样）置于碘量瓶，迅速塞上塞摇动，见水样呈淡黄色，加1ml淀粉溶液变蓝，则说明水样中有余氯。再以Cmol/L标准Na2S2O3溶液滴定，至溶液蓝色消失呈无色透明溶液，记下硫代硫酸钠溶液的体积。
（已知：滴定时反应的化学方程式为I2＋2Na2S2O3=2NaI＋Na2S4O6）
（6）若该自来水是以漂白粉消毒，能说明水样中有余氯的反应离子方程式为 。
（7）上述实验，消耗标准Na2S2O3溶液V mL，则自来水样品中余氯量（以游离Cl2计算）为 mg·L－1。实验中，若“塞上塞摇动”动作缓慢，则测得结果 （填“偏高”“偏低”或“不变”）。
(14分)阿司匹林（又称乙酰水杨酸，
是世界上应用最广泛的解热、镇痛和抗炎药。乙酰水杨酸受热易分解，分解温度为128—135℃。某学习小组在实验室以水杨酸（邻羟基苯甲酸）与乙酸酐[(CH3CO)2O]为主要原料合成阿司匹林，其制备原理为：
制备基本操作流程、装置示意图和有关数据如下（夹持和加热仪器已略去）：
| 名称 |
相对分子质量 |
熔点或沸点（℃） |
水 |
乙酸乙酯 |
| 水杨酸 |
138 |
158（熔点） |
微溶 |
易溶 |
| 醋酸酐 |
102 |
139．4（沸点） |
反应 |
可溶 |
| 乙酰水杨酸 |
180 |
135（熔点） |
微溶 |
可溶 |
请根据以上信息回答下列问题：
（1）制备阿司匹林时，要使用干燥仪器的原因是____。
（2）合成阿司匹林时，最合适的加热方法是____，其原因是________。抽滤所得粗产品要用少量冰水洗涤，其目的是________。
（3）上述所得粗产品中还有一些副产品，其中有一种是高分子化合物。提纯粗产品
①这种提纯方法叫做____。
②该方案中选用乙酸乙酯作溶剂的原因是____________________。
（4）该学习小组在实验中原料用量：2．0 g水杨酸、5．0 mL乙酸酐(ρ＝1．08g/cm-3)，最终称得产品质量m=2．2 g，则所得乙酰水杨酸的产率为____（结果保留3位有效数字）。
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