甲醇是一种新型的汽车动力燃料，工业上可通过CO和H2化合制备甲醇，该反应的热化学方程式为： CO(g)＋2H2(g) 
CH3OH (g) △H 1（反应Ⅰ）
该反应的原料CO和H2本身都可作为燃料提供动力，已知这两种物质燃烧的热化学方程式为：
CO(g)＋
O2(g)＝CO2(g) △H 2＝－283 kJ·mol－
1 (反应Ⅱ)
H2(g)＋O2(g)＝H2O(g) △H3＝－242 kJ·mol－1 (反应Ⅲ)
某些化学键的键能数据如下表：
| 化学键 |
C－C |
C－H |
H－H |
C－O |
C O |
H－O |
| 键能／kJ·mol－1 |
348 |
413 |
436 |
358 |
1072 |
463 |
请回答下列问题：
⑴反应Ⅰ的焓变△H1＝ 。
⑵CH3OH (g)燃烧生成CO2(g)和H2O(g)的热化学方程式为：
CH3OH(g)＋
O2(g)＝CO2(g)＋2H2O(g) △H4
该反应的焓变△H4＝ 。
与CO和H2相比，甲醇作为汽车动力燃料的优点是
。
⑶反应Ⅰ的平衡常数表达式为 。
为提高甲醇的产率，可以采取的措施有
（写出3点）。
既能提高产率，又能提高反应速率的措施是 。
⑷甲醇-空气燃料电池（DMFC）是一种高效能、轻污染电动汽车的车载电池，该燃料电池的电池反应式为：CH3OH(l)＋O2(g)＝CO2(g)＋2H2O(l)。其工作原理示意图如下：
①在上图的横线上标出a、b、c、d四个出入口通入或排出的物质名称（或化
学式）
②负极的电极反应式为 。
(12分)乙二酸(HOOC-COOH，可简写为H2C2O4)俗称草酸,在100℃开始升华，157℃时开始分解。
（1）探究草酸的酸性
①已知：25℃ H2C2O4 K1=5.4×10-2，K2=5.4×10-5；H2CO3 K1=4.5×10-7 K2= 4.7×10-11
下列化学方程式正确的是
Ａ．H2C2O4+CO32-= HCO3-+HC2O4- B．HC2O4-+CO32-= HCO3-+C2O42-
C．H2C2O4+CO32-= C2O42-+H2O+CO2 D．2C2O42-+CO2+H2O = 2HC2O4-+CO32-
②向1L 0.02mol/L H2C2O4溶液中滴加1L 0.01mol/L NaOH溶液。混合溶液中c(H+)>c(OH-)，下列说法中正确的是 。
A．c(H2C2O4)>c(HC2O4-)
B．c(Na+)+c(H+)="2" c(C2O42-)+ c(HC2O4-)+c(OH－)
C．c(OH－)= c(H+)+2c(H2C2O4)+c(HC2O4-)
D．c(H2C2O4)+c(C2O42-)+c(HC2O4-)=0.02mol/L
（2）用酸性KMnO4溶液滴定Na2C2O4求算Na2C2O4的纯度。
实验步骤：准确称取1gNa2C2O4固体，配成100mL溶液，取出20.00mL于锥形瓶中。再向瓶中加入足量稀H2SO4 ，用0.016mol/L高锰酸钾溶液滴定，滴定至终点时消耗高锰酸钾溶液25.00mL。
①高锰酸钾溶液应装在 滴定管中。（填“酸式”或“碱式”）
②滴定至终点时的实验现象是： 。
③下列操作可能使测量结果偏高的是
A．盛装的Na2C2O4的滴定管没润洗
B．盛装高锰酸钾溶液的滴定管滴定前尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失
C．读数时滴定前仰视，滴定后俯视
D．锥形瓶中残留少量水
④计算Na2C2O4的纯度
汽车尾气中排放的NO和CO，可以通过加装催化转化器，使之转化为两种无污染的气体，
2NO(g)+2CO(g)
N2(g)+2CO2(g) ΔH=－748 kJ/mol
在一定温度下,向2L的密闭容器中充入2.0molNO2.0molCO，在催化剂作用下发生反应，相关数据如下：
| |
0 min |
5min |
10min |
15min |
20min |
| c(NO) |
1.0 |
0.6 |
0.3 |
0.2 |
0.2 |
| c(N2) |
0 |
0.2 |
0.35 |
0.4 |
0.4 |
（1）5—10min，用CO的浓度变化表示的反应速率为： ；
（2）能说明上述反应达到平衡状态的是
A．2n正(NO) =n逆(N2) B．混合气体的平均相对分子质量不变
C．NO和CO的转化率相等 D．容器内气体压强不变
（3）20min时，向容器中加入1molNO和1molCO，再次达到平衡时，NO的转化率： （填“变大”、“ 变小”或“不变”）。
（4）计算此温度下的化学平衡常数K= ，或保持温度不变，此时再向容器内加入CO和CO2各1mol，平衡 移动（填“向左”、“ 向右”或“不”）。
（5）若反应开始向容器中加入1molN2和2molCO2，反应达到平衡时，吸收热量为 kJ。
（1）用石墨电极电解一定浓度的CuSO4溶液，一段时间后，向所得溶液中加入0.1mol Cu(OH)2后恰好恢复到电解前的浓度，电解过程中，阴极的电极反应式为 ；阳极产生的气体质量为 。
（2）
的名称为： ；在核磁共振氢谱中会出现 组峰；写出其与KHCO3溶液反应的化学方程式： 。
（3）写出由对苯二甲酸与乙二醇在催化剂作用下聚合生成涤纶的化学方程式： 。
【化学——选修3：物质结构与性质】
磷元素在生产和生活中有广泛的应用。
（1）P原子价电子排布图为__________________________。
（2）四（三苯基膦）钯分子结构如下图：
P原子以正四面体的形态围绕在钯原子中心上，钯原子的杂化轨道类型为___________；判断该物质在水中溶解度并加以解释_______________________。该物质可用于右上图所示物质A的合成：物质A中碳原子杂化轨道类型为__________________；一个A分子中手性碳原子数目为__________________。
（3）在图示中表示出四（三苯基膦）钯分子中配位键：
（4）PCl5是一种白色晶体，在恒容密闭容器中加热可在148 ℃液化，形成一种能导电的熔体，测得其中含有一种正四面体形阳离子和一种正六面体形阴离子，熔体中P－Cl的键长只有198 nm和206 nm两种，这两种离子的化学式为 ；正四面体形阳离子中键角小于PCl3的键角原因为__________________；该晶体的晶胞如右图所示，立方体的晶胞边长为a pm，NA为阿伏伽德罗常数的值，则该晶体的密度为_________g/cm3。
（5）PBr5气态分子的结构与PCl5相似，它的熔体也能导电，经测定知其中只存在一种P－Br键长，试用电离方程式解释PBr5熔体能导电的原因 。
工业生产硝酸铵的流程如下图所示：
（1）硝酸铵的水溶液呈 (填“酸性”、“中性”或“碱性”)；其水溶液中各离子的浓度大小顺序为 。
（2）已知N2(g)+3H2(g)
2NH3(g) △H < 0，当反应器中按n(N2)：n(H2)=1：3投料，分别在200℃、400℃、600℃下达到平衡时，混合物中NH3的物质的量分数随压强的变化曲线如下图。
①曲线a对应的温度是 。
②关于工业合成氨的反应，下列叙述正确的是 。
| A．及时分离出NH3可以提高H2的平衡转化率 |
| B．P点原料气的平衡转化率接近100%，是当前工业生产工艺中采用的温度、压强条件 |
| C．上图中M、N、Q点平衡常数K的大小关系是K(M)=K(Q)＞K(N) |
| D．M点比N点的反应速率快 |
E．如果N点时c(NH3)＝0.2 mol·L－1，N点的化学平衡常数K ≈ 0.93 L2/mol2
（3）尿素[ CO(NH2)2 ]是一种非常重要的高效氮肥，工业上以NH3、CO2为原料生产尿素，该反应实际为两步反应：
第一步：2NH3(g)＋CO2(g)===H2NCOONH4(s) ΔH=－272 kJ·mol－1
第二步：H2NCOONH4(s)===CO(NH2)2(s)＋H2O(g) ΔH=＋138 kJ·mol－1
写出工业上以NH3、CO2为原料合成尿素的热化学方程式： 。
（4）某实验小组模拟工业上合成尿素的条件，在一体积为0.5 L密闭容器中投入4 mol氨和1mol二氧化碳，实验测得反应中各组分的物质的量随时间的变化如下左图所示：
①已知总反应的快慢由慢的一步决定，则合成尿素总反应的快慢由第_________步反应决定，总反应进行到_________min时到达平衡。
②在上右图中画出第二步反应的平衡常数K随温度的变化的示意图。
（5）电解尿素[ CO(NH2)2 ]的碱性溶液制纯净氢气的过程中同时产生氮气。电解时，阳极的电极反应式为______________________。
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