1965年合成了催化剂A，实现了温和条件下的烯烃加氢。
5-1 A是紫红色晶体，分子量925.23，抗磁性。它通过RhCl3·3H2O和过量三苯膦（PPh3）的乙醇溶液回流制得。画出A的立体结构。
5-2 A可能的催化机理如下图所示（图中16e表示中心原子周围总共有16个电子）：
画出D的结构式。
5-3 确定图中所有配合物的中心原子的氧化态。
5-4 确定A、C、D和E的中心离子的杂化轨道类型。
5-5 用配合物的价键理论推测C和E显顺磁性还是抗磁性，说明理由。
（化学与技术，15分）以黄铁矿为原料，采用接触法生产硫酸的流程可简示如图1：
请回答下列问题：
（1）在炉气制造中，生成SO2的化学方程式为 ；
（2）炉气精制的作用是将含SO2的炉气 、 和干燥，如果炉气不经过精制，对SO2催化氧化的影响是 ；
（3）精制炉气（含SO2体积分数为7%、O2为11%、N2为82%）中SO2平衡转化率与温度及压强关系如图2所示．在实际生产中，SO2催化氧化反应的条件选择常压、450℃左右（对应图中A点），而没有选择SO2转化率更高的B或C点对应的反应条件，其原因分别是 ；
（4）在SO2催化氧化设备中设置热交换器的目的是 ，从而充分利用能源。
、碳和氮的化合物与人类生产、生活密切相关。
（1）在一恒温、恒容密闭容器中发生反应：Ni (s)＋4CO(g)
Ni(CO)4(g)，ΔH＜0。利用该反应可以将粗镍转化为纯度达99.9%的高纯镍。下列说法正确的是 （填字母编号）。
| A．增加Ni的量可提高CO的转化率，Ni的转化率降低 |
| B．缩小容器容积，平衡右移，ΔH减小 |
| C．反应达到平衡后，充入CO再次达到平衡时， CO的体积分数降低 |
| D．当4v正[Ni(CO)4]= v正(CO)时或容器中混合气体密度不变时,都可说明反应已达化学平衡状态 |
（2）CO与镍反应会造成含镍催化剂的中毒。为防止镍催化剂中毒，工业上常用SO2将CO氧化，二氧化硫转化为单质硫。
已知：CO (g)＋1/2O2(g)＝CO2(g) ΔH＝－Q1 kJ·mol-1
S(s)＋O2(g)＝SO2(g) ΔH＝－Q2 kJ·mol-1
则SO2(g)＋2CO (g)＝S(s)＋2CO2(g) ΔH＝ 。
（3）对于反应：2NO（g）+O2
2NO2(g)，向某容器中充入10mol的NO和10mol的O2，在其他条件相同时，分别测得NO的平衡转化率在不同压强（P1、P2）下随温度变化的曲线（如图）。
①比较P1、P2的大小关系：________________。
②700℃时，在压强为P2时，假设容器为1L，则在该条件平衡常数的数值为______（最简分数形式）
（4）NO2、O2和熔融NaNO3可制作燃料电池，其原理如图所示。该电池在使用过程中石墨I电极上生成氧化物Y，其电极反应式为 。若该燃料电池使用一段时间后，共收集到20mol Y，则理论上需要消耗标准状况下氧气的体积为 L。
【化学—选修2：化学与技术】(15分）印尼火山喷发不仅带来壮观的美景，还给附近的居民带来物质财富，有许多居民冒着生命危险在底部的火山口收集纯硫磺块来赚取丰厚收入。硫磺可用于生产化工原料硫酸。某工厂用下图所示的工艺流程生产硫酸：
请回答下列问题：
（1）为充分利用反应放出的热量，接触室中应安装______________(填设备名称）。吸收塔中填充有许多瓷管，其作用是_____________________________________________。
（2）为使硫磺充分燃烧，经流量计1通入燃烧室的氧气过量50%，为提高SO2转化率，经流量计2的氧气量为接触室中二氧化硫完全氧化时理论需氧量的2.5倍，则生产过程中流经流量计1和流量计2的空气体积比应为________。
假设接触室中SO2的转化率为95%，b管排出的尾气中二氧化硫的体积分数为__________(空气中氧气的体积分数按0.2计），该尾气的处理方法是________。
（3）与以硫铁矿为原料的生产工艺相比，该工艺的特点是________(可多选）。
A．耗氧量减少 B．二氧化硫的转化率提高
C．产生的废渣减少 D．不需要使用催化剂
（4）硫酸的用途非常广，可应用于下列哪些方面__________________________。
A．橡胶的硫化 B．表面活性剂“烷基苯磺酸钠”的合成
C．铅蓄电池的生产 D．过磷酸钙的制备
（5）矿物燃料的燃烧是产生大气中SO2的主要原因之一。在燃煤中加入适量的石灰石，可有效减少煤燃烧时SO2的排放，请写出此脱硫过程中反应的化学方程式_____________。
晶体硅是一种重要的非金属材料，制备纯硅的主要步骤如下：
①高温下用碳还原二氧化硅制得粗硅
②粗硅与干燥HCl气体反应制得SiHCl3：Si+3HCl
SiHCl3+H2
③SiHCl3与过量H2在1000℃～1100℃反应制得纯硅
已知SiHCl3能与H2O强烈反应，在空气中易自燃。请回答下列问题：
（1）第①步制备粗硅的化学反应方程式为__________________。
（2）粗硅与HCl反应完全后,经冷凝得到的SiHCl3（沸点33.0℃）中含有少量SiCl4（沸点57.6℃）和HCl（沸点-84.7℃），提纯SiHCl3采用的方法为________________。
（3）用SiHCl3与过量H2反应制备纯硅的装置如下（热源及夹持装置略去）：
①装置B中的试剂是______。装置C中的烧瓶需要水浴加热，其目的是_____。
②反应一段时间后，装置D中观察到的现象是_______________，装置D不能采用普通玻璃管的原因是_______________，装置D中发生反应的化学方程式为_____________。
③为保证制备纯硅实验的成功，操作的关键是检查实验装置的气密性，控制好反应温度以及_________。
④为鉴定产品硅中是否含微量铁单质，将试样用稀盐酸溶解，取上层清液后需再加入的试剂（填写字母代号）是____________。
a.碘水
b．氯水
c．NaOH溶液
d．KSCN溶液
e．Na2SO3溶液
(15分)甲醇是基本有机化工原料。甲醇及其可制得产品的沸点如下。
（1）在425℃、A12O3作催化剂，甲醇与氨气反应可以制得二甲胺。二甲胺显弱碱性，与盐酸反应生成(CH3)2NH2Cl ,溶液中各离子浓度由大到小的顺序为 。
（2）甲醇合成二甲基甲酰胺的化学方程式为：
若该反应在常温下能自发进行，则△H 0 （填“ > ”、“ < ”或“ = " ）。
（3）甲醇制甲醚的化学方程式为：2CH3OH
CH3OCH3+H2O △H。一定温度下，在三个体积均为1.0L 的恒容密闭容器中发生该反应。
①x/y＝ 。
②已知387℃时该反应的化学平衡常数K=4。若起始时向容器I中充入0．1 mol CH3OH、0.15 mol CH3OCH3和0．10 mol H2O，则反应将向 (填“正”或“逆”)反应方向进行。
③容器Ⅱ中反应达到平衡后，若要进一步提高甲醚的产率，可以采取的措施为 。
（4）以甲醇为主要原料，电化学合成碳酸二甲酯工作原理如下图所示。
电源负极为 (填“A”或“B")，写出阳极的电极反应式 。
若参加反应的O2为 1．12m 3(标准状况），则制得碳酸二甲酯的质量为 kg。
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