(13分)Ⅰ.一氧化碳是一种用途相当广泛的化工基础原料。
(1)利用下列反应可以将粗镍转化为纯度达99.9%的高纯镍。
Ni(s)＋4CO(g)
Ni(CO)4(g) 该反应的ΔH ▲ 0 (选填“＞”或“＝”或“＜”)。
(2)在高温下一氧化碳可将二氧化硫还原为单质硫。已知：
C(s)＋O2(g)＝CO2(g) ΔH1＝－393.5 kJ·mol－1
CO2(g)＋C(s)＝2CO(g) ΔH2＝+ 172.5 kJ·mol－1
S(s)＋O2(g)＝SO2(g) ΔH3＝－296.0 kJ·mol－1
请写出CO除SO2的热化学方程式 ▲ 。
(3)下图中左图是一碳酸盐燃料电池，它以CO为燃料，一定比例Li2CO3和Na2CO3低熔混合物为电解质，右图是粗铜精炼的装置图，现用燃料电池为电源进行粗铜的精炼实验。回答下列问题：
①写出A极发生的电极反应式 ▲ 。
②要用燃料电池为电源进行粗铜的精炼实验，则B极应该与▲ 极(填：“C”或“D”)相连。
③当消耗2.24 L(标况下)CO时，粗铜电极理论上减少铜的质量 ▲ (填：“大于”、“等于” 或“小于”)6.4克。
Ⅱ.(1)已知Na2CrO4溶液酸化时发生的反应为：2CrO42－＋2H＋
Cr2O72－＋H2O，若1L酸化后所得溶液中铬元素的总物质的量为0.55 mol，CrO42－有10/11转化为Cr2O72－。又知：常温时该反应的平衡常数K＝1014。上述酸化后所得溶液的pH＝ ▲ 。
(2)根据有关国家标准，含CrO42－的废水要经化学处理，使其浓度降至5.0×10－7 mol·L－1以下才能排放。含CrO42－的废水处理通常有以下两种方法。
①沉淀法：加入可溶性钡盐生成BaCrO4沉淀［Ksp(BaCrO4)＝1.2×10－10］，再加入可溶性硫酸盐处理多余的Ba2＋。加入可溶性钡盐后的废水中Ba2＋的浓度应不小于 ▲ mol·L－1，然后再进行后续处理方能达到国家排放标准。
②还原法：CrO42－
Cr3＋
Cr(OH)3。用该方法处理10 m3 CrO42－的物质的量浓度为1.0×10—3 mol·L－1的废水，至少需要绿矾(FeSO4·7H2O，相对分子质量为278) ▲ Kg(保留两位小数)。
随着大气污染的日趋严重，国家拟于“十二五”期间，将二氧化硫(SO2)排放量减少8%，氮氧化物(NOx)排放量减少10%。目前，消除大气污染有多种方法。
Ⅰ．处理NOx的一种方法是利用甲烷催化还原NOx。
CH4(g)+4NO2(g)＝4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g) △H1＝－574kJ·mol－1
CH4(g)+4NO(g)＝2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) △H2
CH4(g)+2NO2 (g)＝N2(g) + CO2(g)+2H2O(g) △H3＝－867kJ·mol－1
则△H2＝ 。
Ⅱ． 化石燃料的燃烧、含硫金属矿石的冶炼和硫酸的生产过程中产生的SO2是大气中SO2的主要来源。（1）将煤转化为水煤气是将煤转化为洁净燃料的方法之一，反应为C(s) + H2O(g)＝ CO(g) + H2(g)，
该反应的化学平衡常数表达式为K＝ 。 800℃时，将1molCO、3mol H2O、1mol H2充入容积为1L的容器中，发生反应：CO(g) + H2O(g) 
CO2(g) + H2(g)，反应过程中各物质的浓度如右图t1前所示变化。若保持温度不变，t2时再向容器中充入CO、H2各1mol，平衡将 移动（填“向左”、 “向右”或“不”）。t2时，若改变反应条件，导致H2浓度发生如图t2后所示的变化，则改变的条件可能是 （填符号）。
a加入催化剂 b降低温度 c缩小容器体积 d减少CO2的量
（2）碘循环工艺不仅能吸收SO2降低环境污染，同时又能制得氢气，具体流程如下：
①用离子方程式表示反应器中发生的反应 。
②用化学平衡移动的原理分析，在 HI分解反应中使用膜反应器分离出H2的目的是 。
Ⅲ．开发新能源是解决大气污染的有效途径之一。甲醇燃料电池(简称DMFC)由于结构简单、能量转化率高、对环境无污染,可作为常规能源的替代品而越来越受到关注。DMFC工作原理如图所示：
通入a气体的电极是原电池的 极（填“正”或“负”），其电极反应式为 。
卤代烃（R—X）在醚类溶剂中与Mg反应可制得格氏试剂，格氏试剂在有机合成方面用途广泛。
(R表示烃基，R′和 R”表示烃基或氢)
现某有机物A有如下转化关系：
试回答下列问题：
(1)B→C的反应类型是 。
(2)B→A的化学反应方程式是 。
(3)G的结构简式是 。
(4)I中所含官能团的名称是 。
(5)写出一种满足下列条件的物质I的同分异构体的结构简式 。
①能发生银镜反应；②核磁共振氢谱有3个峰； ③拥有最多的甲基
（6）聚苯乙烯（PS）是一种多功能塑料，广泛应用于食品包装，绝缘板，商业机器设备等许多日常生活领域中。写出以 D和苯为主要原料制备聚苯乙烯的合成路线流程图（无机试剂任选）。合成路线流程图示例如下：
我国科研人员从天然姜属植物分离出的一种具有显著杀菌、消炎、解毒作用的化合物H。H的合成路线如下：
（1）A→B的反应类型是 。
（2）化合物B中的含氧官能团为 和 （填官能团名称）。
（3）写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式 。
I．苯环上有两个取代基；II．分子中有6种不同化学环境的氢；III．既能与FeCl3溶液发生显色反应，又能发生银镜反应，水解产物之一也能发生银镜反应。
（4）实现F→G的转化中，加入的化合物X（C12H14O3）的结构简式为 。
（5）化合物
是合成紫杉醇的关键化合物，请写出以
为原料制备该化合物的合成路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图示例如下：
多晶硅是太阳能光伏产业的重要原料。
（1）由石英砂可制取粗硅，其相关反应的热化学方程式如下：
①反应SiO2（s）+2C（s）=Si（s）+2CO（g）的△H= kJ·mol-1（用含a、b的代数式表示）。
②SiO是反应过程中的中间产物。隔绝空气时，SiO与NaOH溶液反应（产物之一是硅酸钠）的化学方程式是 。
（2）粗硅提纯常见方法之一是先将粗硅与HCl制得SiHCl3，经提纯后再用H2还原：SiHCl3（g）+H2（g）
Si（s）+3HCl（g）不同温度及不同n（H2）/n（SiHCl3）时，反应物X的平衡转化率关系如图；
①X是 （填“H2”、“SiHCl3”）。
②上述反应的平衡常数K（1150℃） K（950℃）（选填“>”、“<”、“=”）
（3）SiH4（硅烷）法生产高纯多晶硅是非常优异的方法。
①用粗硅作原料，熔盐电解法制取硅烷原理如图10，电解时阳极的电极反应式为 。
②硅基太阳电池需用N、Si两种元素组成的化合物Y作钝化材料，它可由SiH4与NH3混合气体进行气相沉积得到，已知Y中Si的质量分数为60%，Y的化学式为 。
CuSO4溶液与K2C2O4溶液反应，得到一种蓝色结晶水合物晶体。通过下述实验确定该晶体的组成：
①称取0.1680g晶体，加入过量的H2SO4溶液，使样品溶解后加入适量水，加热近沸，用0.02000mol·L-1KMnO4溶液滴定至终点（溶液变为浅紫红色），消耗20.00mL。
②接着将溶液充分加热，使浅紫红色变为蓝色，此时MnO—4转化为Mn2+并释放出O2。
③冷却后加入2g KI固体（过量）和适量Na2CO3，溶液变为棕色并生成沉淀。
④用0.05000mol·L-1Na2S2O3溶液滴定，近终点加指示剂，滴定至终点，消耗10.00mL。
已知：2MnO—4+5H2C2O4+6H+==2Mn2++10CO2↑+8H2O
2Cu2++4I—=2CuI↓+I2
2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6
（1）步骤②中发生反应的离子方程式为 。
（2）步骤④中加入的指示剂为 。
（3）通过计算写出蓝色晶体的化学式（写出计算过程）。
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