(14分)X、Y、Z、W是元素周期表前四周期中的常见元素，其原子序数依次增大。X元素的一种核素的质量数为12,中子数为6;Y元素是动植物生长不可缺少、构成蛋白质的重要组成元素;Z的基态原子核外9个轨道上填充了电子,且核外有2个未成对电子，与Y不同族;W是一种常见元素,可以形成3种氧化物,其中一种氧化物是具有磁性的黑色晶体。
(1) 常温常压下Z单质是_______晶体（填类型），微粒间通过______形成晶体(填微粒间相互作用的类型）。Y2分子中存在
键和
键个数之比为____________。
(2) X-H和Y—H属于极性共价键,其中极性较强的键是______(X、Y用元素符号表示）。X的第一电离能比Y的______(填“大”或“小“）。
(3) 写出X单质与Z的最高价氧化物对应的水化物的浓溶液反应的化学方程式____________________________________________________________
(4)W的基态原子的外围电子排布式是____________。
(5) 已知一种分子Y4分子结构如上图所示：断裂1molY—Y吸收167KJ的热量,生成1molY
Y放出942KJ热量。试写出由Y4气态分子变成Y2气态分子的热化学方程式___
_____________________
化学反应原理在科研和生产中有广泛应用，运用化学反应原理知识分析下列问题。
（1）工业生产可以用NH3(g)与CO2(g)经两步反应生成尿素，两步反应的能量变化示意图如下：
则NH3(g)与CO2(g)反应生成尿素的热化学方程式为_______________。
（2）在Cu2O/ZnO做催化剂的条件下，将CO(g)和H2(g)充入容积为2L的密闭容器中合成CH3OH(g)，反应过程中，CH3OH的物质的量（n）与时间（t）及温度的关系如下图。
根据题意回答下列问题：
①反应达到平衡时，平衡常数表达式K＝ ；升高温度，K值 （填“增大”、“减小”或“不变”）。
②在500℃，从反应开始到平衡，氢气的平均反应速率v(H2)＝ 。
③若其它条件不变，对处于Z点的体系，将体积压缩至原来的1/2，达到新的平衡后，下列有关该体系的说法正确的是 。
a．氢气的浓度与原平衡比减少 b．正、逆反应速率都加快
c．甲醇的物质的量增加 d．重新平衡时n(H2) /n(CH3OH)增大
④据研究，反应过程中起催化作用的为Cu2O，反应体系中含少量的CO2有利于维持Cu2O的量不变，
原因是： （写出相关的化学方程式并辅以必要的文字说明）。
（3）工业生产中用SO2为原料制取硫酸
①利用原电池原理，用SO2、O2和H2O来制备硫酸，该电池用多孔材料作电极，它能吸附气体，同时也能使气体与电解质溶液充分接触。请写出该电池的负极的电极反应式_____________。
②用Na2SO3溶液充分吸收SO2得NaHSO3溶液，然后电解该溶液可制得硫酸。电解原理示意图如下图所示。
请写出开始时阳极反应的电极反应式_________。
已知：硫酸铜溶液中滴入氨基乙酸钠（H2N-CH2-COONa）即可得到配合物A。其结构如图：
（1）Cu2+电子排布式为 。
（2）元素C、N、O的第一电离能由大到小排列顺序为 。
（3）A中碳原子的轨道杂化类型为 。1mol氨基乙酸钠（H2N-CH2-COONa）含有σ键的数目为 。
（4）氨基乙酸钠分解产物之一为二氧化碳。写出二氧化碳的一种等电子体分子： （写化学式）。
（5）已知：硫酸铜灼烧可以生成一种红色晶体，其结构如图，则该化合物的化学式是 。
（14）硫在地壳中主要以硫化物、硫酸盐等形式存在，其单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。
（1）某科研小组用SO2为原料制取硫酸。
①利用原电池原理，用SO2、O2和H2O来制备硫酸，该电池用多孔材料作电极，它能吸附气体，同时也能使气体与电解质溶液充分接触。请写出该电池的负极的电极反应式 。
②用Na2SO3溶液充分吸收SO2得NaHSO3溶液，然后电解该溶液可制得硫酸。电解原理示意图如下图所示。电解时阳极区会产生气体，产生气体的原因是 。
（2）碘循环工艺不仅能吸收SO2降低环境污染，同时又能制得氢气，具体流程如下：
①用离子方程式表示反应器中发生的反应 。
②用化学平衡移动的原理分析，在HI分解反应中使用膜反应器分离出H2的目的是 。
（3）氢化亚铜是一种红色固体，可由硫酸铜为原理制备
4CuSO4 + 3H3PO2 + 6H2O =" 4CuH↓" + 4H2SO4 + 3H3PO4。
①该反应氧化剂是 （写化学式）。
②该反应每生成1molCuH，转移的电子物质的量为 。
（4）硫酸铜晶体常用来制取波尔多液，加热时可以制备无水硫酸铜，下图是硫酸铜晶体受热分解图示。
请写出A→B的方程式 。
(15分)三氯氧磷（POCl3）无色液体，易水解。用于制取染料中间体，有机合成的氯化剂和催化剂，阻燃剂。还常用作半导体掺杂剂及光导纤维原料。氯化水解法生产三氯氧磷的流程如下：
（1）在反应釜中氯化水解法生产三氯氧磷的化学方程式为 。反应中应控制氯气和水的质量比为3.94，若质量比过小，会导致三氯氧磷产率降低，试分析原因 。
（2）经吸收塔吸收后得到副产品，副产品为 （写名称）。
（3）通过佛尔哈德法可以测定三氯氧磷产品中Cl元素含量，实验步骤如下：
Ⅰ．取a g产品于锥形瓶中，加入足量NaOH溶液，待完全水解后加稀硝酸至酸性。
Ⅱ．向锥形瓶中加入0.1000 mol·L－1的AgNO3溶液40.00 mL，使Cl－完全沉淀。
Ⅲ．向其中加入2 mL硝基苯，用力摇动，使沉淀表面被有机物覆盖。
Ⅳ．加入指示剂，用c mol·L－1NH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点，记下所用体积。
已知：Ksp(AgCl)=3.2×10－10，Ksp(AgSCN)=2×10－12
①滴定选用的指示剂是 （选填字母），滴定终点的现象为 。
a．FeCl2 b．NH4Fe(SO4)2 c．淀粉 d．甲基橙
②实验过程中加入硝基苯的目的是 ，如无此操作所测Cl元素含量将会 （填“偏大”、“偏小”或“不变”）
（4）氯化水解法生产三氯氧磷会产生含磷（主要为H3PO4、H3PO3等）废水，某研究小组想把含磷废水中磷元素转化为磷酸钙沉淀除去，实验操作为 。
可选用的试剂：漂白粉 生石灰 氯化
| |
最佳沉淀pH |
| 磷酸氢钙 |
7.0——7.6 |
| 磷酸钙 |
9.0——11 |
摩尔盐[(NH4)aFeb(SO4)c·zH2O]是一种重要化工原料。其组成可通过下列实验测定：
①称取1.5680 g 样品，准确配成100 mL溶液A。
②量取25.00 mL溶液A，加入盐酸酸化的BaCl2溶液至沉淀完全，过滤、洗涤，干燥至恒重，得到白色固体0.4660 g。
③再量取25.00 mL溶液A，滴加适量稀硫酸，用0.0200 mol·L－1KMnO4溶液滴定至终点，生成Mn2＋，消耗KMnO4溶液10.00 mL。
（1）(NH4)aFeb(SO4)c·zH2O中存在a+2b-2c=0，则该物质中铁元素的化合价为 。
（2）③中发生反应的离子方程式为 。
（3）通过计算确定样品中n(NH4+)∶n(H2O)（必须写出计算过程）。
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