有A、B、C、D、E和F六瓶无色溶液，它们都是中学化学中常用的无机试剂。纯E为无色油状液体，稀释时能放出大量热；B、C、D和F是盐溶液，且它们的阴离子均不同，现进行如下实验：
①A有刺激性气味，用蘸有浓盐酸的玻璃棒接近A时产生白烟；
②将A分别加入其它五种溶液中，只有D、F中有沉淀生成；继续加入过量A时，D中沉淀无变化，F中沉淀完全溶解；
③将B分别加入C、D、E、F中，C、D、F中产生沉淀，E中有无色、无味气体逸出；
④将C分别加入D、E、F中，均有沉淀生成，再加入稀HNO3，沉淀均不溶解。根据上述实验信息，请回答下列问题：
⑴ 能确定的溶液是（写出溶液标号与相应溶质的化学式）
⑵ 不能确定的溶液，写出其标号、溶质可能的化学式及进一步鉴别的方法
【物质结构与性质】
A、B、C、D、E、F六种元素的原子序数依次增大，A的最高正价和最低负价的绝对值相等，B的基态原子有3个不同的能级且各能级中电子数相等，D的基态原子与B的基态原子的未成对电子数目相同，E的基态原子的电子总数与p能级的电子数相等，F的基态原子的3d轨道电子数是4s电子数的4倍。请回答下列问题：
（1）F的基态原子价电子排布式为 。
（2）B、C、D、E的原子的第一电离能由小到大的顺序为 （用元素符号回答）
（3）下列关于B2A2分子和A2D2分子的说法正确的是
A 分子中都含有σ键和π键
B 中心原子都sp杂化
C 都是含极性键和非极性键的非极性分子
D 互为等电子体
E．B2A2分子的沸点明显低于A2D2分子
（4）F2+能与BD分子形成[F（BD）4]2+，其原因是BD分子中含有
（5）由B、E、F三种元素形成的一种具有超导性的晶体，晶胞如图所示．B位于E和F原子紧密堆积所形成的空隙当中．与一个F原子距离最近的F原子的数目为 ，该晶体的化学式为 .若该晶体的相对分子质量为M，阿伏加德罗常数为NA，B、E、F三种元素的原子半径分别为r1pm、r2pm、r3pm，则该晶体的密度表达式为 。 
联合国气候变化大会2009年12月7日在丹麦首都哥本哈根拉开帷幕，降低大气中CO2的含量及有效地开发利用CO2，引起了各国的普遍重视。
工业上有一种方法是用CO2来生产燃料甲醇，298.15K时，CO2、H2、与CH3OH、H2O的平均能量与合成甲醇反应的活化能的曲线图如图1所示，据图回答问题：
（1）写出合成甲醇反应的热化学方程式 ；
图1 图2
（2）在图中曲线 （填“a”或“b”）表示加入催化剂的能量变化曲线。
（3）在体积为l L的密闭容器中，充入lmolCO2和3molH2，测得CO2和CH3OH（g）的浓度随时间变化如图2所示．
①从反应开始到平衡，氢气的平均反应速率v(H2)＝___________mol/(L·min)。
②该反应的平衡常数为__________________，升高温度，K值 （填“增大”、“减小”或“不变”）。
③下列措施中能使n(CH3OH)／n(CO2)增大的是___________。
| A．升高温度 | B．充入He(g)，使体系压强增大 |
| C．将H2O(g)从体系中分离 | D．再充入1mol CO2和3mol H2 |
（4）在载人航天器的生态系统中，不仅要求分离去除CO2，还要求提供充足的O2。某种电化学装置可实现如下转化：2CO2＝2CO＋O2，CO可用作燃料。已知该反应的阳极反应为：4OH――4e―＝O2↑＋2H2O，则阴极反应式为：_______________________________。
有人提出，可以设计反应2CO＝2C＋O2（△H＞0、△S＜0）来消除CO的污染。请你判断是否可行并说出理由：__________________________ 。
现有五种可溶性物质A、B、C、D、E，它们所含的阴、阳离子互不相同，分别含有五种阳离子Na＋、Al3＋、Mg2＋、Ba2＋、Fe3＋和五种阴离子Cl-、OH-、NO3-、CO32-、X中的一种。
（1）某同学通过比较分析，认为无须检验就可判断其中必有的两种物质是
和 。
（2）物质C中含有离子X。为了确定X，现将（1）中的两种物质记为A和B，当C与B的溶液混合时，产生红褐色沉淀和无色无味气体；当C与A的溶液混合时也产生沉淀，向该沉淀中滴入稀HNO3，沉淀部分溶解。则：
①X为 （填字母）。
A．Br- B．SO
C．CH3COO- D．HCO
②A中阴、阳离子个数比为
③B的水溶液中所有离子的浓度由大到小的顺序为
(用离子符号表示)。
④将0.02 mol的A与0.01 mol的C同时溶解在足量的蒸馏水中，充分反应后，最终所得沉淀的质量为 (精确到0.1 g)。
（3）将Cu投入装有足量D溶液的试管中，Cu不溶解；再滴加稀H2SO4，Cu逐渐溶解，管口附近有红棕色气体出现，则物质D一定含有上述离子中的 （填离子符号），有关反应的离子方程式为 。
(12分) 1 L某混合溶液中可能含有的离子如下表:
| 可能大量含有的阳离子 |
H+ NH4+ Al3+ K+ |
| 可能大量含有的阴离子 |
Cl- Br- I‑ ClO‑ AlO2- |
（1）往该溶液中逐滴加入NaOH溶液并适当加热，产生 沉淀和气体的物质的量（n）与加入NaOH溶液的体积（v）的关系如图所示．
①则该溶液中确定含有的离子有 ;
②不能确定是否含有的阳离子有 ,
③要确定其存在可补充做的实验是 ;
④肯定不存在的阴离子有 。
（2）经检测,该溶液中含有大量的
、
、
若向1 L该混合溶液中通入一定量的
溶液中、、
的物质的量与通入
的体积(标准状况)的关系如下表所示,分析后回答下列问题:
| Cl2的体积（标准状况） |
2.8 L |
5.6L |
11.2L |
| n（Cl-） |
1.25mol |
1.5mol |
2mol |
| n（Br-） |
1.5mol |
1.4mol |
0.9mol |
| n（I-） |
a mol |
0 |
0 |
①当通入的体积为2.8 L时,溶液中发生反应的离子方程式为 。
②原溶液中、、的物质的量浓度之比为 。
( 12分)雄黄(As4S4)和雌黄(As2S3)是提取砷的主要矿物原料，二者在自然界中共生。根据题意完成下列填空：
（1） As2S3和SnCl2在盐酸中反应转化为As4S4和SnCl4并放出H2S气体。若As2S3和SnCl2正好完全反应，As2S3和SnCl2的物质的量之比为 。
（2）上述反应中的氧化剂是 ，反应产生的气体可用 吸收。
（3） As2S3和HNO3有如下反应：As2S3+ 10H++ 10NO3—=2H3AsO4+ 3S+10NO2↑+ 2H2O
若生成2mol H3AsO4，则反应中转移电子的物质的量为 。若将该反应设计成一原电池，则NO2应该在 （填“正极”或“负极”）附近逸出。
（4）若反应产物NO2与11.2L O2（标准状况）混合后用水吸收全部转化成浓HNO3，然后与过量的碳反应，所产生的CO2的量 （选填编号）。
a．小于0.5 mol b．等于0.5 mol c．大于0.5mol d．无法确定
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