《有机化学基础》
18-1．（6分，该题为多项选择题，全选对得6分，漏选按比例给分，错选或多选为0分）
下列关于有机物的说法中，正确的是（ ）
| A．蔗糖是高分子化合物，其水解产物能发生银镜反应 |
| B．橡胶和纤维不一定都是合成高分子材料 |
| C．常温下淀粉遇碘酒变蓝色，葡萄糖能与新制Cu（OH）2发生反应 |
| D．将某烃类的混合气体跟Cl2混合光照，发现有油状液滴生成，说明混合气体肯定含有甲烷 |
E．
分子中所有原子不可能共平面
18-2．已知：一个碳原子上连有两个羟基时，易发生下列转化：
请根据下图作答：
（1）A的核磁共振氢谱中出现 组峰；E中含有的官能团的名称是 ；
（2）反应③的化学方程式为 ；
（3）已知B的相对分子质量为162，其完全燃烧的产物中CO 2和H2O的物质的量之比为 n（CO2）︰n （H2O）＝2︰1，则B的分子式为 ；
（4）F是高分子光阻剂生产中的主要原料。F具有如下特点：①属于芳香族化合物；②能跟FeCl3溶液发生显色反应；③能发生加聚反应；④苯环上的一氯代物只有两种。F在一定条件下发生加聚反应的化学方程式为 ；
（5）化合物G是F的同分异构体，属于芳香族化合物，能发生银镜反应。G有多种可能的结构，请写出它们的结构简式 。
电子级钴的氧化物用于半导体工业和电子陶瓷等领域，是一种纯度很高的氧化物。其工业制取流程如下：
（1）实验室过滤所需的仪器有铁架台、铁圈、烧杯、 和漏斗。
（2）滤渣A的成分除过量的Co3（PO4）3和Fe(OH)3外还有 （填化学式），加入CO3(PO4)2的目的是 。
（3）Co与稀硝酸反应生成 Co2+的离子方程式为： 。
（4）滤渣B经过反复洗涤、干燥后，进行灼烧，其热重分析图如下：写出下列化学反应方程式：
①AB段： ；
②BC段 。
Grignard试剂(卤代烃基镁)广泛运用于有机合成中，Grignard试剂的合成方法是：RX＋Mg
RMgX(Grignard试剂)。生成的卤代烃基镁与具有羰基结构的化合物(醛、酮等)发生反应，再水解就能合成各种指定结构的醇：
现以2－丁烯和必要的无机物为原料合成3,4－二甲基－3－己醇，进而合成一种分子式为C10H16O4的具有六元环的物质J，该物质具有对称性。合成线路如下：
请按要求填空：
（1）用系统命名法对物质B进行命名: ;
（2）在I-J过程中所加入的二元酸的结构简式为: ;
（3）反应①~⑧中属于取代反应的有 个;属于消去反应的有 个.
| A．1个 | B．2个 | C．3个 | D．4个 |
（4）写出下列过程的反应方程式(有机物请用结构简式表示):
B→D ;
I→J ;
（5）写出一种满足以下条件的D的同分异构体的结构简式 。
①能与Na反应反出H2；②核磁共振氢谱有四组峰；③有二种官能团。（注：羟基不能与碳碳双键中的碳原子直接相连）
现有六种元素，其中A、B、C、D为短周期主族元素，E、F为第四周期元素，它们的原子序数依次增大。请根据下列相关信息，回答问题．
| A原子核外电子分占3个不同能级，且每个能级上排布的电子数相同 |
| B元素原子的核外p电子总数比s电子总数少1 |
| C原子p轨道上成对电子数等于未成对电子数，且与A同周期 |
| D元素的主族序数与周期数的差为4，且不与A元素在同一周期 |
| E是第七列元素 |
| F是第29号元素 |
（1）A的基态原子中能量最高的电子，其电子云在空间有 个方向，原子轨道呈 形。
（2）E2+的基态核外电子排布式为 。
（3）A、B、C三种元素的最简单氢化物的熔点由低到高的顺序是 。由B、C二种元素组成的分子与AC2互为等电子体的分子的结构式为 。(用化学式表示)
（4）BD3中心原子的杂化方式为 ，其分子空间构型为 。
（5）用晶体的x射线衍射法对F的测定得到以下结果：F的晶胞为面心立方最密堆积(如图)，又知该晶体的密度为9.00g/cm3，晶胞中该原子的配位数为 ；F的原子半径是 cm；(阿伏加德罗常数为NA，要求列式计算)。
(15分)2012年4月15日，央视曝光河北一药用胶囊厂用皮革废料所生产明胶作原料。这些企业用生石灰处理皮革废料进行脱色漂白和清洗，随后熬制成工业明胶，卖给浙江新昌县药用胶囊生产企业，最终流向药品企业，进入消费者腹中。记者调查发现9家药厂的13个批次药品所用胶囊重金属铬含量超标。重铬酸钠俗称红矾钠(Na2Cr2O7·2H2O)是重要的化工产品和强氧化剂。工业制备的流程如下：
（1）化学上可将某些盐写成氧化物的形式，如Na2SiO3可写成Na2O·SiO2，则Fe(CrO2)2可写成 。
（2）煅烧铬铁矿时，矿石中难溶的Fe(CrO2)2生成可溶于水的Na2CrO4，反应化学方程式如下：4Fe(CrO2)2+8Na2CO3+7O2 = 2Fe2O3+8Na2CrO4+8CO2为了加快该反应的反应速率，可采取的措施是 。（写一种即可）
（3）已知CrO42-在不同的酸性溶液中有不同的反应，如：2CrO42-+2H+= Cr2O72-+H2O ;
3CrO42-+4H+= Cr3O102-+2H2O ① 往混合溶液甲中加入硫酸必须适量的原因是 。
② 混合溶液乙中溶质的化学式是 。
（4）在含Cr2O72-废水中存在着平衡：Cr2O72-+H2O 
2CrO42-+2H+，请写出该平衡的平衡常数表达式K= ，若继续加水稀释，平衡将 移动(填“正向”、“逆向”“不”)。
（5）请配平碱性溶液还原法中发生的离子反应：□Cr2O72-+□S2-+□H2O - □Cr(OH)3+□S2O32-+□OH-
某市对大气进行监测，发现该市首要污染物为可吸入颗粒物PM2.5（直径小于等于2.5
的悬浮颗粒物），其主要来源为燃煤、机动车尾气等。因此，对PM2.5、SO2、NOx等进行研究具有重要意义。
请回答下列问题：
（1）将PM2.5样本用蒸馏水处理制成待测试样。
若测得该试样所含离子的化学组分及其浓度如下表：
| 离子 |
H+ |
K+ |
Na+ |
NH4+ |
SO42－ |
NO3－ |
Cl－ |
| 浓度/mol·L－1 |
未测定 |
4×10－6 |
6×10－6 |
2×10－5 |
4×10－5 |
3×10－5 |
2×10－5 |
根据表中数据判断试样的pH= 。
（2）为减少SO2的排放，常采取的措施有：
①将煤转化为清洁气体燃料。
已知：H2（g）+1/2O2（g）=H2O（g） △H=－241.8kJ·mol－1
C（s）+1/2O2（g）="CO" （g） △H=－110.5kJ·mol－1
写出焦炭与水蒸气反应的热化学方程式： 。
②洗涤含SO2的烟气。以下物质可作洗涤剂的是 。
A．Ca(OH) 2 B．Na2CO3 C．CaCl2D．NaHSO3
（3）汽车尾气中有NOx和CO的生成及转化
① 若1mol空气含0.8molN2和0.2molO2，汽缸中的化学反应式为N2 (g)+O2(g)
2NO(g) △H
0
1300℃时将1mol空气放在密闭容器内反应达到平衡，测得NO为8×10－4mol。计算该温度下的平衡常数K= 。
汽车启动后，汽缸温度越高，单位时间内NO排放量越大，其原因是 。
②目前，在汽车尾气系统中装置催化转化器可减少CO和NOx的污染，其化学反应方程式为 。
③ 汽车燃油不完全燃烧时产生CO，有人设想按下列反应除去CO，2CO（g）=2C（s）+O2（g）
已知该反应的△H0，判断该设想能否实现并简述其依据： 。
粤公网安备 44130202000953号