(14分)磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素，主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。
（1）白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2在电炉中高温(～1550℃)下通过下面三个反应共熔得到。
①4Ca3(PO4)2(s)+10C(s)＝12CaO(s)+2P4(s)+10CO2(g） ΔH1=＋Q1kJ·mol-1
②CaO(s)+SiO2(s)＝CaSiO3(s） ΔH2=－Q2 kJ·mol-1
③CO2 (g)＋C(s)＝2CO(g) ΔH3=＋Q3kJ·mol-1
已知：CaSiO3的熔点(1546℃)比SiO2低。
a、写出由磷酸钙矿制取白磷总的反应方程式_____________________________。
b、上述反应中SiO2起何作用？______________________________________。
（2）白磷在热的浓氢氧化钾溶液中岐化得到一种次磷酸盐(KH2PO2)和一种气体 (写化学式)。
（3）磷的重要化合物NaH2PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得。工业上为了使反应的主要产物是NaH2PO4，通常将pH控制在 之间 (已知磷酸的各级电离常数为：K1 = 7.1×10−3 K2 = 6.3×10−8 K3 =4.2×10−13 lg7.1≈0.9 lg6.3≈0.8 lg≈0.6) 。Na2HPO4溶液显碱性，若向溶液中加入足量的CaCl2溶液，溶液则显酸性，其原因是 (用离子方程式表示)。
（4）白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒，解毒原理可用下列化学方程式表示：
11P 4+60CuSO4+96H2O＝20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4
60molCuSO4能氧化白磷的物质的量是 。
A、B、C、D、E都是周期表中前四周期的元素。已知A原子的p轨道中有3个未成对电子，其气态氢化物在水中的溶解度在同族元素所形成的氢化物中最大。B的基态原子占据两种形状的原子轨道，且两种形状轨道中的电子总数相同，B位于元素周期表的S区。C元素原子的外围电子层排布式为nsn—1npn—1。D原子M能层为全充满状态，且最外层无成对电子，E的化合物种类最多。请回答下列问题：
（1）写出D基态原子的电子排布式 ；
（2）A的常见氢化物AH3 的VSEPR模型为
（3）已知A和C形成的化合物X中每个原子的最外层均为8电子稳定结构，则X的化学式为 ，X是一种超硬物质，耐磨损、抗腐蚀能力强，
推测X的晶体类型为 。
（4）E的最高价氧化物的结构式为 中心原子的杂化方式为 。
（5）B的单质与A的最高价含氧酸的稀溶液反应，能将A还原至最低价态，写出该反应的化学方程式 。
（6）TiO2的天然晶体中，最稳定的一种晶体结构如下图，黑球表示 原子。
（7）二茂铁(C5H5)2Fe是Fe2+与环戊二烯基离子结合形成的小分子化合物，该化合物中Fe2+与环戊二烯基离子之间以 （填“离子键”、“金属键”、“配位键”、“氢键”、“范德华力”）相结合。
（1）已知C（石墨，s）= C（金刚石，s）；△H＞0，则稳定性：金刚石 石墨（填>或<）
（2）已知2C（s）＋2O2（g）=2CO2（g）△H1；2C（s）＋O2（g）=2CO（g）△H2。则△H1 △H2（填>或<）
（3）“嫦娥五号”预计在海南文昌发射中心发射，火箭的第一、二级发动机中，所用的燃料为偏二甲肼和四氧化二氮，偏二甲肼可用肼来制备. 用肼(N2H4)为燃料，四氧化二氮做氧化剂，两者反应生成氮气和气态水.
已知：N2(g)+2O2(g)=N2O4(g) △H="+10.7kJ·" mol-1
N2H4(g)+O2(g)=N2(g)+2H2O(g) △H="-543" kJ· mol-1
写出气态肼和N2O4反应的热化学方程式为 。
（4）25℃，101kPa时，14gCO在足量的O2中充分燃烧，放出141.3 kJ的热，则CO的燃烧热为△H= 。
（5）0.50L 2.00mol/L H2SO4溶液与2.10L 1.00mol/L KOH溶液完全反应，放出114.6kJ的热量，该反应的中和热为△H=
（6）已知拆开1molH-H键，1molN-H键，1molN≡N键分别需要的能量是436kJ、391 kJ、
946 kJ，则N2与H2反应生成NH3的热化学方程式是 。
【物质结构与性质】(15分)钙的化合物在工农业生产和生活中有广泛的应用．
（1）已知CaC2与水反应生成乙炔.请回答下列问题：
①将乙炔通入[Cu(NH3)2]Cl溶液中生成Cu2C2红棕色沉淀,Cu+基态核外电子排布式为___________________.
②CaC2中C22-与O22+互为等电子体,1molO22+中含有的π键数目为_________.
③乙炔与氢氰酸反应可得丙烯腈(H2C=CH-C≡N).丙烯腈分子中碳原子轨道杂化类型是_______________,构成丙烯腈元素中第一电离能最大的是__________.
（2）抗坏血酸钙的组成为Ca(C6H7O6)2•4H2O,其结构示意图如图1：
该物质中存在的化学键类型包括____________(填字母).
| A．金属键 | B．离子键 | C．非极性共价键 | D．配位键 |
（3）钙在氧气中燃烧时得到一种钙的氧化物晶体,其结构如图2所示：由此可判断该钙的氧化物的化学式为____________.已知阿伏加德罗常数为NA,该晶体的密度为ρg·cm3,则晶胞中两Ca2+间的最近距离为______________cm.(用含NA、ρ的代数式表示)
【化学选修-化学与技术】(15分)将磷肥生产中形成的副产物石膏(CaSO4•2H2O)转化为硫酸钾肥料和氯化钙水合物储热材料,无论从经济效益、资源综合利用还是从环境保护角度看都具有重要意义.以下是石膏转化为硫酸钾和氯化钙的工艺流程示意图.
（1）本工艺中所用的原料除CaSO4•2H2O、KCl外,还需要___________________等原料.
（2）写出石膏悬浊液中加入碳酸铵溶液后发生反应的离子方程式_________________.
（3）过滤Ⅰ操作所得固体中,除CaCO3外还含有________(填化学式)等物质,该固体可用作生产水泥的原料.
（4）过滤Ⅰ操作所得滤液是(NH4)2SO4溶液.检验滤液中含有CO32﹣的方法是__________________.
（5）已知不同温度下K2SO4在100g水中达到饱和时溶解的量如下表：
| 温度(℃) |
0 |
20 |
60 |
| K2SO4溶解的量(g) |
7.4 |
11.1 |
18.2 |
60℃时K2SO4的饱和溶液591g冷却到0℃,可析出K2SO4晶体___________g.
（6）氯化钙结晶水合物(CaCl2•6H2O)是目前常用的无机储热材料,选择的依据是_______.
A．熔点较低(29℃熔化) b．能导电
c．能制冷 d．无毒
（7）上述工艺流程中体现绿色化学理念的是________________________________.
(12分)Cr2O
和CN－是工业废水中常见的污染物.若利用下列流程可对分别含两种离子的废水进行综合处理：
已知：Cr3+也有一定毒性,Cr3+在pH=6.0时开始沉淀,pH=8.0时沉淀完全.
回答下列问题:
（1）已知步骤②中无气体生成,写出反应的离子方程式______________________.
步骤④中NaClO可将CNO－处理为完全无害的溶液,该过程中有两种无毒的不支持燃烧的气体产生,写出这两种气体的化学式____________________________.
（2）步骤⑥的反应为S2O32-+Cr2O72-+H+―→SO42-+Cr3++H2O(未配平),则每处理1 mol Cr2O72-转移________mol电子.
（3）滤渣C的化学式为Cr(OH)3,溶液A和溶液B混合可使废水中的Cr3+沉淀的原因是______________________________________________________.
（4）步骤⑦的操作名称为___________,若该操作在实验室中进行,则所需的玻璃仪器为________.
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