【化学——选修3：物质结构与性质】
（1）过渡金属元素铁能形成多种配合物，如：[Fe(H2NCONH2)6] (NO3)3 [三硝酸六尿素合铁(Ⅲ)]和Fe(CO)x等。
①基态Fe3+的M层电子排布式为 。
②配合物Fe(CO)x的中心原子价电子数与配体提供电子数之和为18，则x= 。 Fe(CO)x常温下呈液态，熔点为－20.5℃，沸点为103℃，易溶于非极性溶剂，据此可判断Fe(CO)x晶体属于 （填晶体类型）；
（2）O和Na形成的一种只含有离子键的离子化合物的晶胞结构如右图，距一个阴离子周围最近的所有阳离子为顶点构成的几何体为 。已知该晶胞的密度为ρ g/cm3，阿伏加德罗常数为NA，求晶胞边长 a = cm。 (用含ρ、NA的计算式表示)
（3）下列有关的说法正确的是 。
| A．第一电离能大小：S＞P＞Si |
| B．电负性顺序：C＜N＜O＜F |
| C．因为晶格能CaO比KCl高，所以KCl比CaO熔点低 |
| D．SO2与CO2的化学性质类似，分子结构也都呈直线型，相同条件下SO2的溶解度更大 |
E．分子晶体中，共价键键能越大，该分子晶体的熔沸点越高
（4）原子序数小于36的X、Y、Z、W四种元素，其中X是形成化合物种类最多的元素，Y原子基态时最外层电子数是其内层电子数的2倍，Z原子基态时2p原子轨道上有3个未成对的电子，W的原子序数为29。回答下列问题：
① Y2X2分子中Y原子轨道的杂化类型为 ，1mol Y2X2含有σ键的数目为
。
② 化合物ZX3的沸点比化合物YX4的高，其主要原因是 。
③ 元素Y的一种氧化物与元素Z的一种氧化物互为等电子体，元素Z的这种氧化物的分子式是 。
蓝铜矿主要含xCuCO3·yCu(OH)2，还含有少量Fe的化合物，工业上以蓝铜矿为原料制备Cu、CaCO3和CuSO4．5H2O。具体方法步骤如下：
已知：
| 金属离子 |
Fe3+ |
Fe2+ |
Cu2+ |
|
| pH |
氢氧化物开始沉淀 |
1.9 |
7.0 |
4.7 |
| 氢氧化物完全沉淀 |
3.2 |
9.0 |
6.7 |
|
（1）蓝铜矿的主要成分与焦炭高温条件可以生成铜、二氧化碳和水，写出该反应的化学方程式 。
（2）从下列所给试剂中选择：实验步骤中试剂①为 （填代号）。
a．KMnO4 b．K2Cr2O7 c．H2O2 d．氯水
（3）在溶液B中加入CuO的作用是调节溶液pH，则pH的范围为 。
（4）由溶液C获得CuSO4．5H2O，需要经过加热蒸发浓缩、冷却结晶、过滤等操作，加热蒸发至 时停止加热。
（5）制备CaCO3时，应向CaCl2溶液中先通人(或加入）试剂②，则试剂②可以是 (填代号）；
a．氨水 b．盐酸 c．水蒸气 d．NaOH溶液
如果不加人试剂②，则CaCl2溶液不能与CO2反应生成CaCO3，请依据难溶电解质的沉淀溶解平衡原理分析可能的原因 。
（6）为确定试剂①的用量，需测定溶液A中Fe2+的浓度。实验操作为：准确量取20.00mL 溶液A于锥形瓶中，用0.01200 mol/L的酸性KMnO4标准溶液滴定至终点，消耗KMnO4标准溶液15.00 mL，则溶液A中Fe2+的浓度为 。
汽车尾气中的NOx是大气污染物之一，科学家们在尝试用更科学的方法将NOx转化成无毒物质，从而减少汽车尾气污染。
（1）压缩天然气（CNG）汽车的优点之一是利用催化技术能够将NOx转变成无毒的CO2和N2。
①CH4(g)＋4NO2(g)
4NO(g)＋CO2(g)＋2H2O(g) △H1＜0
②CH4(g)＋4NO(g)2N2(g)＋CO2(g)＋2H2O(g) △H2＜0
③CH4(g) ＋2NO2(g)N2(g) ＋CO2(g) ＋2H2O(g) △H3＝ 。（用△H1和△H2表示）
（2）在恒压下，将CH4(g)和NO2(g)置于密闭容器中发生化学反应③，在不同温度、不同投料比时，NO2的平衡转化率见下表：
| 投料比[n(NO2) / n(CH4)] |
400 K |
500 K |
600 K |
| 1 |
60% |
43% |
28% |
| 2 |
45% |
33% |
20% |
①写出该反应平衡常数的表达式K= 。
②若温度不变，提高[n(NO2) / n(CH4)]投料比，则K将 。（填“增大”、“减小”或“不变”。）
③400 K时，将投料比为1的NO2和CH4的混合气体共0.04 mol，充入一装有催化剂的容器中，充分反应后，平衡时NO2的体积分数 。
（3）连续自动监测氮氧化物（NOx）的仪器动态库仑仪的工作原理示意图如图1
①NiO电极上NO发生的电极反应式： 。
②收集某汽车尾气经测量NOx的含量为1.12%（体积分数），若用甲烷将其完全转化为无害气体，处理1×104L（标准状况下）该尾气需要甲烷30g，
则尾气中V(NO)︰V(NO2)=
（4）在容积相同的两个密闭容器内(装有等量的某种催化剂)先各通入等量的CH4，然后再分别充入等量的NO和NO2。在不同温度下，同时分别发生②③两个反应：并在t秒时测定其中NOx转化率，绘得图象如图2所示：
①从图中可以得出的结论是
结论一：相同温度下NO转化效率比NO2的低
结论二：在250℃-450℃时，NOx转化率随温度升高而增大，450℃-600℃时NOx转化率随温度升高而减小
结论二的原因是
②在上述NO2和CH4反应中，提高NO2转化率的措施有_________。(填编号)
A．改用高效催化剂
B．降低温度
C.分离出H2O(g)
D．增大压强
E．增加原催化剂的表面积
F．减小投料比[n(NO2) / n(CH4)]
(15分)由香兰素制取多巴胺的，合成过程如下：
请回答下列问题：
（1）香兰素除了醛基之外，还含有官能团的名称是 。
（2）多巴胺的分子式是 。
（3）上述合成过程中属于加成反应类型的是： （填反应序号）。
（4）写出符合下列条件的多巴胺的其中一种同分异构体的结构简式：
①属于1，3，5-三取代苯；②苯环上直接连有一个羟基和一个氨基；③分别能与钠和氢氧化钠反应，消耗钠与氢氧化钠的物质的量之比为2∶1
________________________
（5）请写出有机物A与足量浓溴水反应的化学方程式
___________________________________________________________________________
（6）苯乙胺（
）是生物体中重要的生物碱。写出用苯甲醇、硝基甲烷为原料制备苯乙胺的合成路线流程图（无机试剂任选）。合成路线流程图示例如下： 
在3种有机物 ① CH4、② CH2＝CH2、③ CH3COOH中，属于食醋的主要成分是 （填序号，下同），属于沼气的主要成分是____，可作为植物生长调节剂的是 。
电极a、b分别为Ag电极和Pt电极，电极c、 d都 是 石墨电极。通电一段时间后，b电极上有固体析出，在c、d两极上共收集到336mL（标准状态）气体。回答：
（1）直流电源中，M为______________极。
（2）Pt电极上生成的物质是____________，其质量为____________g 。
（3）电子转移的物质的量与电极b、c、d分别生成的物质的物质的量之比为________。
（4）电解过程中，AgNO3溶液的浓度______________（填“增大”、“减小”或“不变”，
下同），AgNO3溶液的pH__________，H2SO4溶液的浓度_________ ，H2SO4溶液的pH________ 。
（5）若H2SO4溶液的质量分数由5．00%变为5．02%，则原有5．00%的H2SO4溶液为______g。
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