煤化工是以煤为原料，经过化学加工使煤转化为气体、液体、固体燃料以及各种化工产品的工业过程。
（1）将水蒸气通过红热的碳即可产生水煤气。反应为：
C(s)＋H2O(g) 
CO(g)＋H2(g) ΔH=＋131.3 kJ•mol-1，ΔS=＋133.7J•(K•mol) -1
①该反应能否自发进行与__________有关；
②一定温度下，在一个容积可变的密闭容器中，发生上述反应，下列能判断该反应达到化学平衡状态的是__________（填字母，下同）。
a．容器中的压强不变 b．1 mol H—H键断裂的同时断裂2 molH—O键
c．v正(CO) = v逆(H2O) d．c(CO)=c(H2)
（2）将不同量的CO(g)和H2O(g)分别通入到体积为2L的恒容密闭容器中，进行反应 
CO(g)＋H2O(g) CO2(g)＋H2(g)，得到如下三组数据：
| 实验组 |
温度/℃ |
起始量/mol |
平衡量/mol |
达到平衡所 需时间/min |
||
| H2O |
CO |
H2 |
CO |
|||
| 1 |
650 |
2 |
4 |
1.6 |
2.4 |
5 |
| 2 |
900 |
1 |
2 |
0.4 |
1.6 |
3 |
| 3 |
900 |
a |
b |
c |
d |
t |
①实验1中以v(CO2) 表示的反应速率为__________。
②该反应的逆反应为 __________（填“吸”或“放”）热反应
（3）目前工业上有一种方法是用CO2来生产甲醇。一定条件下发生反应：
CO2(g)＋3H2(g)CH3OH(g)＋H2O(g) ，右下图表示该反应进行过程中能量(单位为kJ•mol-1)的变化。在体积为1 L的恒容密闭容器中，充入1mol CO2和3mol H2，下列措施中能使c (CH3OH)增大的是___________。
a．升高温度
b．充入He(g)，使体系压强增大
c．将H2O(g)从体系中分离出来
d．再充入1mol CO2和3mol H2
（14）硫在地壳中主要以硫化物、硫酸盐等形式存在，其单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。
（1）某科研小组用SO2为原料制取硫酸。
①利用原电池原理，用SO2、O2和H2O来制备硫酸，该电池用多孔材料作电极，它能吸附气体，同时也能使气体与电解质溶液充分接触。请写出该电池的负极的电极反应式 。
②用Na2SO3溶液充分吸收SO2得NaHSO3溶液，然后电解该溶液可制得硫酸。电解原理示意图如下图所示。电解时阳极区会产生气体，产生气体的原因是 。
（2）碘循环工艺不仅能吸收SO2降低环境污染，同时又能制得氢气，具体流程如下：
①用离子方程式表示反应器中发生的反应 。
②用化学平衡移动的原理分析，在HI分解反应中使用膜反应器分离出H2的目的是 。
（3）氢化亚铜是一种红色固体，可由硫酸铜为原理制备
4CuSO4 + 3H3PO2 + 6H2O =" 4CuH↓" + 4H2SO4 + 3H3PO4。
①该反应氧化剂是 （写化学式）。
②该反应每生成1molCuH，转移的电子物质的量为 。
（4）硫酸铜晶体常用来制取波尔多液，加热时可以制备无水硫酸铜，下图是硫酸铜晶体受热分解图示。
请写出A→B的方程式 。
(15分)三氯氧磷（POCl3）无色液体，易水解。用于制取染料中间体，有机合成的氯化剂和催化剂，阻燃剂。还常用作半导体掺杂剂及光导纤维原料。氯化水解法生产三氯氧磷的流程如下：
（1）在反应釜中氯化水解法生产三氯氧磷的化学方程式为 。反应中应控制氯气和水的质量比为3.94，若质量比过小，会导致三氯氧磷产率降低，试分析原因 。
（2）经吸收塔吸收后得到副产品，副产品为 （写名称）。
（3）通过佛尔哈德法可以测定三氯氧磷产品中Cl元素含量，实验步骤如下：
Ⅰ．取a g产品于锥形瓶中，加入足量NaOH溶液，待完全水解后加稀硝酸至酸性。
Ⅱ．向锥形瓶中加入0.1000 mol·L－1的AgNO3溶液40.00 mL，使Cl－完全沉淀。
Ⅲ．向其中加入2 mL硝基苯，用力摇动，使沉淀表面被有机物覆盖。
Ⅳ．加入指示剂，用c mol·L－1NH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点，记下所用体积。
已知：Ksp(AgCl)=3.2×10－10，Ksp(AgSCN)=2×10－12
①滴定选用的指示剂是 （选填字母），滴定终点的现象为 。
a．FeCl2 b．NH4Fe(SO4)2 c．淀粉 d．甲基橙
②实验过程中加入硝基苯的目的是 ，如无此操作所测Cl元素含量将会 （填“偏大”、“偏小”或“不变”）
（4）氯化水解法生产三氯氧磷会产生含磷（主要为H3PO4、H3PO3等）废水，某研究小组想把含磷废水中磷元素转化为磷酸钙沉淀除去，实验操作为 。
可选用的试剂：漂白粉 生石灰 氯化
| |
最佳沉淀pH |
| 磷酸氢钙 |
7.0——7.6 |
| 磷酸钙 |
9.0——11 |
摩尔盐[(NH4)aFeb(SO4)c·zH2O]是一种重要化工原料。其组成可通过下列实验测定：
①称取1.5680 g 样品，准确配成100 mL溶液A。
②量取25.00 mL溶液A，加入盐酸酸化的BaCl2溶液至沉淀完全，过滤、洗涤，干燥至恒重，得到白色固体0.4660 g。
③再量取25.00 mL溶液A，滴加适量稀硫酸，用0.0200 mol·L－1KMnO4溶液滴定至终点，生成Mn2＋，消耗KMnO4溶液10.00 mL。
（1）(NH4)aFeb(SO4)c·zH2O中存在a+2b-2c=0，则该物质中铁元素的化合价为 。
（2）③中发生反应的离子方程式为 。
（3）通过计算确定样品中n(NH4+)∶n(H2O)（必须写出计算过程）。
橙皮素具有抗氧化、消炎、降血脂、保护心血管和抗肿瘤等多种功效。它的合成路线如下：
（1）化合物A中的含氧官能团有 、 (填官能团名称)。
（2）已知：B→C为取代反应，其另一产物为HCl，写出X 的结构简式： 。
（3）反应D→E的反应类型是 。
（4）写出同时满足下列条件的B的同分异构体的结构简式： 。
Ⅰ．属于芳香族化合物；
Ⅱ．分子中有4种不同化学环境的氢；
Ⅲ．不能与FeCl3溶液发生显色反应，但能发生水解反应。
（5）已知：
结合流程信息，写出以对甲基苯酚和上述流程中的“X”为原料，制备
的合成路线流程图(无机试剂任用)。
合成路线流程图示例如下：
Ba(OH)2是重要的化工原料，工业上采用重晶石（主要成分为硫酸钡）和软锰矿（主要成分为二氧化锰，含有二氧化硅杂质）制备，同时得到碳酸锰等副产品。其工业流程如下：
已知：MnO2为两性氧化物，MnO为碱性氧化物。
（1）高温还原过程中，硫酸钡被碳还原为BaS，然后水浸得到。投料时煤炭的量相对要多其作用除了使硫酸钡充分反应外，还有 。
（2）氧化时反应还生成MnO和一种固体产物，则该反应的化学方程式为 ，氧化时控制MnO2与BaS的投料比在2~3之间，若投料比大于4，则Ba(OH)2的转化率明显降低，原因可能是
（3）酸化的离子反应方程式为 ，滤渣的主要成分为 。
（4）中和时通入氨气调节溶液的pH值，若pH值偏高，会造成碳酸锰不纯，原因是 。
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