浙江省杭州市高三第二次质检（理综）化学部分

下列说法正确的是

N_A表示阿伏加德罗常数值。下列说法正确的是 

下列装置所示的实验中，能达到实验目的的是 

赫克反应、根岸反应和铃木反应已成为化学家们制造复杂化学分子的“精致工具”，在科研、医药和电子等领域已经广泛应用。下例是由铃木反应合成出来的一种联苯的衍生物：

下列叙述正确的是

实验室用Zn与稀H₂SO₄反应来制取氢气，常加少量CuSO₄来加快反应速率。为了研究CuSO₄的量对H₂生成速率的影响，某同学设计了实验方案(见下表)，将表中所给的试剂按一定体积混合后，分别加入四个盛有相同大小的Zn片（过量）的反应瓶（甲、乙、丙、丁）中，收集产生的气体，并记录收集相同体积的气体所需的时间。

下列说法正确的是

下列化学方程式或离子方程式中，正确的是

A．用浓硫酸与4-溴-1-丁醇加热发生消去反应：

B．水杨酸（）中加入NaHCO3溶液：+2HCO3－→+2CO2↑+2H2O

C．向CuSO4溶液中滴加过量的氨水：Cu2++2NH3·H2O＝Cu(OH)2↓+2NH4+

D．用侯氏制碱法制得NaHCO3 : Na++NH3+CO2+H2O =NaHCO3↓+NH4+

常温熔融盐又称常温离子液体（ionic liquid），1914年报道的第一种离子液体硝酸乙基铵〔(C₂H₅NH₃)NO₃〕,其熔点为12℃。已知C₂H₅NH₂结合质子的能力比NH₃略强，下列有关硝酸乙基铵的说法正确的是

A．该离子液体中含的氨分子

B．硝酸乙基铵水溶液呈碱性

C．硝酸乙基铵水解的离子方程式可表示为：C2H5NH3＋+2H2OC2H5NH2·H2O+H3O＋

D．同温度下相同物质的量浓度的硝酸乙基铵溶液和硝酸铵溶液前者的pH小

I．有A、B、C、D四种短周期元素，其中A、D同主族；又已知B和A可形成组成为BA的化合物，其中A的化合价为-1，B和C可形成组成为B₂C₂的化合物，A、B、C形成的单核离子的核外电子总数相同。
（1）元素A在周期表中的位置是            。
（2）B、C、D可形成组成为BDC的化合物，该化合物水溶液中通入过量CO₂发生反应的离子方程式为             。
（3）B₂C₂在酸性条件下可形成具有二元弱酸性质的物质，该弱酸性物质和B的最高价氧化物对应水化物反应时可生成一种酸式盐，该酸式盐的电子式为            。
II．长期以来一直认为氟的含氧酸不存在。但是自1971年斯图杰尔和阿佩里曼（美）成功地合成了次氟酸后，这种论点被剧烈地动摇了。他们是在0℃以下将氟化物从细冰末的上面通过，得到毫克量的次氟酸。已知次氟酸的分子构成与次氯酸相仿。
⑴次氟酸中氧元素的化合价为        。
⑵下面给出了几个分子和基团化学键的键能（E）：

请计算反应：2HFO=2HF+O₂的反应热(△H)的近似值为         kJ/mol。
⑶次氟酸刹那间能被热水所分解，生成一种常见的物质H₂O₂，写出次氟酸与热水反应的化学方程式：                             。
（4）1986年，化学家Karl Christe首次用2K₂MnF₆ + 4SbF₅ ="==" 4KSbF₆ + 2MnF₃ + F₂↑化学方法制得了F₂。该反应中被还原的元素化合价从   价变为  价，若反应中生成标准状况下11.2 L的F₂，则有      mol电子发生转移。

(15分)生物质资源是一种污染小的可再生能源。生物质的主要转化途径及主要产物如下图。

（1）下列有关说法正确的是                    　                           。
a．生物质能，本质上能量来源于太阳能
b．由纤维素水解获得的乙醇作燃料是利用了生物质能
c．生物质裂解获得的汽油、柴油等属于纯净物
d．由植物秸杆等厌氧发酵获得的沼气，主要成分是甲烷
（2）由生物质能获得的CO和H₂，可以合成甲醇和二甲醚（CH₃OCH₃）及许多烃类物质。当两者1∶1催化反应，其原子利用率达100%，合成的物质可能是                                       。
a．汽油         b．甲醇              c．甲醛              d．乙酸
（3）甲醇是一种重要的化工原料，工业上合成甲醇的反应：
CO(g)＋2H₂(g)CH₃OH(g) △H= -90.8kJ·mol^-1。
若在温度、容积相同的3个密闭容器中，按不同方式投入反应物，保持恒温、恒容，测得反应达到平衡时的有关数据如下：

下列说法正确的是               。
a. c₁=c₂      b. 2Q₁＝Q₃         c. K₁=K₃      d. α₂+ α₃＜ 100%
（4）在一定温度和压强下，CO和H₂催化合成二甲醚的反应为：
3H₂（g）+3CO（g） CH₃OCH₃（g）+CO₂（g）
①若一体积可变的密闭容器中充入3 mol H₂、3 mol CO、1 mol CH₃OCH₃、1 mol CO₂，经一定时间达到平衡，并测得平衡时混合气体密度是同温同压下起始时的1.6倍。则：①反应开始时正、逆反应速率的大小：v(正）____v(逆)（填“ >”、“ < ”或“=”），理由是                                                 
                          。平衡时n(CH₃OCH₃)=         mol。
②下图为绿色电源“直接二甲醚燃料电池”的工作原理示意图。

b电极是    极；a电极的反应式为                      。

实验室用铜制取硫酸铜，将适量硝酸分多次加入到铜粉与稀硫酸的混合物中，加热使之反应完全，通过蒸发、结晶得到硫酸铜晶体。
（1）为了节约原料，硫酸和硝酸的物质的量之比最佳为：  ： ；
为了吸收该反应中产生的尾气，请选择下列中合适的装置       。

（2）为符合绿色化学的要求，某研究性学习小组进行如下设计：
第一组：以空气为氧化剂法
方案1：以空气为氧化剂。将铜粉在仪器B中反复灼烧，使铜与空气充分反应生成氧化铜，再将氧化铜与稀硫酸反应。
方案2：将空气或氧气直接通入到铜粉与稀硫酸的混合物中，发现在常温下几乎不反应。向反应液中加少量FeSO₄，即发生反应，生成硫酸铜。反应完全后，加物质甲调节pH ，铁元素全部沉淀（一般认为铁离子的浓度下降到10^-5mol·L^-1，就认为沉淀完全），然后过滤、浓缩、结晶。
已知：K_sp[Cu((OH)₂]≈10^-22， K_sp[Fe((OH)₂]≈10^-16,  K_sp[Fe((OH)₃]≈10^-38
请回答下列问题：
如开始加入的铜粉为3.2 g，最后所得溶液为500 mL,溶液中含有铁元素0.005 mol。①方案1中的B仪器名称是       。
②为了使铁元素全部沉淀，应调节pH至少为_________。
③方案2中甲物质可选用的是             。

④反应中加入少量FeSO₄可加速铜的氧化，用离子方程式解释其原因        。
第二组：过氧化氢为氧化剂法
将3.2g铜丝放到45 mL 1.5mol·L^-1的稀硫酸中，控温在50℃。加入18mL 10%的H₂O₂，反应0.5h，升温到60℃，持续反应1 h后，过滤、蒸发浓缩、减压抽滤等，用少量95%的酒精淋洗后晾干，得CuSO₄·5H₂O 10.5g。
请回答下列问题：
⑤反应时温度控制在50℃~60℃不宜过高的原因是         ，
⑥本实验CuSO₄·5H₂O的产率为         。

(14分)高分子材料M在光聚合物和金属涂料方面有重要用途，M的结构简式为：

工业上合成M的过程可表示如下：

已知：A完全燃烧只生成CO₂和H₂O，其蒸气密度是相同状况下氢气密度的43倍,分子中H、O原子个数比为3:1。它与Na或Na₂CO₃都能反应产生无色气体。
（1）A中含有的官能团的名称是                     。
（2）下列说法正确的是            （填序号字母）。
a．工业上，B主要通过石油分馏获得
b．C的同分异构体有2种（不包括C）
c．D在水中的溶解性很大，遇新制Cu（OH）₂悬浊液, 溶液呈绛蓝色
d．E→M的反应是缩聚反应
（3）写出A+D+H₃PO₄→E反应的化学方程式：                     ，该反应类型是    反应。
（4）F是A 的一种同分异构体，F的核磁共振氢谱显示分子中有两种不同的氢原子。存在下列转化关系：

写出F、N的结构简式F：                        N：                     。
写出反应①的化学方程式                              。